Direct amidation of carboxylic acids with amines under microwave
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Direct amidation of carboxylic acids with amines under microwave
[ Artículos destacados ] Direct amidation of carboxylic acids with amines under microwave irradiation using silica gel as a solid support Enthalpies of dissolution of long chain-length alkyltrimethylammonium bromide salts in water at temperatures from 278.15 to 308.15 K A. Ojeda-Porras, A. HernándezSantana,D. Gamba-Sánchez D. C. Riveros, E. F. Vargas, G. Hefter Green Chemistry 2015; 17(5): 3157-3163 The Journal of Chemical Thermodynamics 2015; 81: 109-115 La formación de amidas por vías tradicionales —reacción de aminas con derivados activados de ácidos carboxílicos— es una de las transformaciones que con más frecuencia se ejecutan en laboratorios farmacéuticos y académicos. Desafortunadamente estos métodos, llamados clásicos, tienen problemas en cuanto al costo y producción de desechos. A causa de estos problemas la American Chemical Society reconoció la síntesis de amidas por métodos más efectivos y económicos, tanto en términos monetarios como atómicos, como uno de los más grandes retos de la química orgánica sintética. En este manuscrito, el Laboratorio de Síntesis Orgánica, Bio- y Organocatálisis reporta un estudio completo de la reacción de amidación de ácidos carboxílicos usando microondas como fuente de calentamiento y sílica gel como soporte sólido. Este método fue aplicado con éxito para la síntesis de al menos treinta amidas distintas, entre las que se cuentan combinaciones de ácidos alifáticos, aromáticos y grasos con aminas primarias y secundarias, y demostró una amplia generalidad y muy bajo costo de producción. Es de resaltar que el único subproducto de esta reacción es agua, lo que la convierte en uno de los métodos más amigables con el ambiente que existen para síntesis de amidas. En cuanto al proceso de purificación, la sílica gel usada como soporte es el único desecho de este método, y se produce en una cantidad mucho menor de residuos que la producida en cualquier otro proceso que incluya purificación por columna de cromatografía. http://dx.doi.org/10.1039/C5GC00189G 98 Hipótesis, Apuntes científicos uniandinos, núm. 18, 2015 En este artículo se reportaron las entalpías de solución de bromuros de amonio cuaternario, del tipo alquiltrimetilamonio, en agua y a varias temperaturas. Sistemáticamente se fue variando la extensión de la cadena alquilo, desde decil hasta hexadecil. Los resultados mostraron comportamientos interesantes, como el cambio de exotérmico a endotérmico al aumentar la temperatura en las sales estudiadas. Asimismo, hay un cambio relevante en la magnitud de las propiedades de solución cuando se compara la serie de uno a seis carbonos en la cadena alquilo con las estudiadas en este trabajo. Esto refleja cambios importantes en la hidrofobicidad de las cadenas y, a la vez, efectos estructurales adicionales del soluto y del solvente. http://dx.doi.org/10.1016/j.jct.2014.09.018 Responses of the tropical gorgonian coral Eunicea fusca to ocean acidification conditions C. E. Gómez, V. J. Paul, R. Ritson-Williams, N. Muehllehner, C. Langdon, J. A. Sánchez Coral Reefs 2015; 34(2): 451-460 Los aumentos en las concentraciones de dióxido de carbono en la atmósfera están al- terando la química del mar, disminuyendo el pH del agua y causando lo que se denomina acidificación oceánica. Esto tiene graves efectos sobre las tasas de calcificación de diversos organismos marinos, con repercusiones negativas para los ecosistemas. Los organismos marinos con conchas y esqueletos calcáreos, como corales, moluscos, almejas, erizos y cangrejos, entre otros, tendrán dificultades para mantener su protección natural. Una colaboración del grupo Biommar con científicos del Smithsonian Institution (Fort Pierce) y la Universidad de Miami (RSMAS), permitió determinar la respuesta de calcificación en el Eunicea fusca, un coral gorgonáceo muy común en aguas poco profundas del mar Caribe, bajo diferentes concentraciones experimentales de CO2. Los autores simularon experimentalmente una gama de condiciones futuras de acidificación oceánica (rango de pH 8,1 hasta 7,1) y midieron el crecimiento y calcificación mediante microscopia confocal. Carlos Gómez, quien obtuvo su maestría en Ciencias Biológicas en la Universidad de los Andes gracias este experimento, expresa que “aunque el Eunicea fusca mostró una respuesta negativa para las concentraciones más altas de CO2, el crecimiento y la calcificación nunca se detuvieron en los diferentes tratamientos”. Estos resultados sugieren que esta especie, aunque afectada por los niveles más altos de CO2, podría prosperar en condiciones de acidificación del océano como las que se predicen para finales de este siglo. Este estudio es el primero en experimentar los efectos de la acidificación oceánica en un gorgonáceo tropical que, además, muestra cierta resistencia a concentraciones elevadas de CO2. Resultados como este permiten mejores predicciones del futuro de la diversidad en las comunidades de arrecifes coralinos frente a la acidificación del océano. lixus es diferencial: inmaduros jóvenes se encuentran en la base, mientras que los inmaduros próximos a adultos y los adultos se encuentran principalmente en las partes altas de las coronas de las palmas. Con respecto a la ubicación de la palma en el bosque, los resultados muestran que la densidad de insectos aumenta en las palmas más altas y próximas a los bordes de los bosques, en contacto con áreas con intervención humana. Estos resultados, junto con las altas tasas de infección con Trypanosoma cruzi encontradas en la zona demuestran el papel importante que juegan estas poblaciones de insectos para el riesgo de la transmisión de la enfermedad de Chagas. http://dx.doi.org/10.1007/s00338-014-1241-3 La dispersión de semillas es un importante proceso en el ciclo reproductivo de las plantas, debido a que cuando las semillas caen justo debajo de sus plantas parentales, sufren tasas muy altas de mortalidad. A lo largo de la historia evolutiva, las plantas han generado muchos sistemas de mover las semillas lejos de los árboles, como estructuras aladas y plumosas (para que se sean removidas por el viento, sistema conocido como anemocoria), frutos explosivos, semillas y frutos poco densos que pueden ser dispersados por agua (hidrocoria) o por animales (epizoocoria: pegados al exterior del animal; endozoocoria: transportados dentro del tracto digestivo, y sinzoocoria: cargados por los animales). La proporción de estos sistemas varía entre ecosistemas, pero se ha postulado que la endozoocoria y la sinzoocoria son más frecuentes en lugares productivos, por los costos que implica generar frutos con pulpa nutritiva o semillas grandes. Sin embargo, en este estudio se probó que esta relación se debe a la abundancia de agentes dispersores en cada lugar, ya que la anemocoria es más frecuente en bosques secos (con muchos vientos); la hidrocoria, en bosques inundables, y la zoocoria, en lugares que tienen más frugívoros dispersores (como primates). Sin embargo, lugares con suelos ricos no producen plantas de semillas costosas. Effect of the physiognomy of Attalea butyracea (Arecoideae) on population density and age distribution of Rhodnius prolixus (Triatominae) P. Urbano, C. Poveda, J. Molina Parasites & Vectors 2015, 8: 199 En el medio ambiente silvestre las poblaciones de Rhodnius prolixus se encuentran en las coronas de las palmas, especialmente de la especie Attalea butyracea. En este trabajo realizado en Casanare, Colombia, se quiso entender la distribución de las poblaciones de R. prolixus en las coronas y dentro de los bosques de palmas. Los resultados mostraron que las poblaciones de R. prolixus aumentan con la altura, número de hojas y volumen de la corona de la palma. Sin embargo, dentro de la corona la distribución de los estadios de R. pro- http://dx.doi.org/10.1186/s13071-015-0813-6 Plant dispersal systems in Neotropical forests: availability of dispersal agents or availability of resources for constructing zoochorous fruits? D. F. Correa, E. Álvarez, P. R. Stevenson Global Ecology and Biogeography 2015; 24(2): 203-214 http://dx.doi.org/10.1111/geb.12248 Universidad de los Andes, Facultad de Ciencias 99 Foam nests provide context-dependent thermal insulation to embryos of three leptodactylid frogs J. Méndez-Narváez, S. V. Flechas, A. Amézquita Physiological and Biochemical Zoology 2015; 88(3): 246-253 La elección de un hábitat reproductivo adecuado, así como las ventajas de termorregulación de dicho hábitat, son importantes en la evolución de estrategias reproductivas en anfibios. Entre especies de la familia Leptodactylidae se ha propuesto una clina de terrestrialidad en el sitio de construcción del nido de espuma. Varias funciones han sido atribuidas al nido de espuma, pero su papel en la regulación térmica para los embriones no es claro. Se probó la hipótesis de que el nido de espuma atenúa la variación térmica del aire, algo beneficioso para los embriones, y que esta atenuación difiere entre tres especies, que presentaron diferencias en el grado de terrestrialidad de sus nidos. También se evaluó el efecto de la translocación de nidos acuáticos sobre la mortalidad de los embriones. Los resultados del estudio demostraron el efecto negativo de la translocación de nidos de espuma acuáticos a sustratos terrestres, evidente por el mayor éxito de eclosión en los sitios originales de oviposición. Aunque todos los nidos atenuaron la variación térmica del aire, los nidos terrestres amortiguaron mejor dicha variación que los nidos acuáticos. Estos resultados sugieren que la función del nido de espuma en la atenuación térmica puede haber contribuido a la evolución de la reproducción terrestre en este linaje. muy superior al de otras regiones megadiversas. El objetivo de este estudio fue determinar cómo los Andes han promovido la diversidad en el género de ranas cohete (Rheobates). Estas ranas son especiales porque se encuentran en las cordilleras Central y Oriental, lo que permite determinar el efecto diferencial que los valles y cumbres ejercen en el aislamiento geográfico entre poblaciones. Para medir el aislamiento geográfico se secuenció ADN mitocondrial y nuclear en las dos cordilleras. Los resultados indican que el género Rheobates contiene diversidad críptica que no había sido identificada en estudios anteriores. Los modelos de nicho indican que los valles del Magdalena y Chicamocha son más efectivos como barreras al flujo genético que las cumbres. La diversificación de las ranas cohete coincidió con el levantamiento de la cordillera Oriental y el inicio de la aridificación en el valle del Magdalena durante el Mioceno. El estudio sugiere que la elevación de los Andes promovió el aislamiento geográfico, pero a la vez sugiere que los valles jugaron un papel importante aislando poblaciones, a pesar de una larga historia de fluctuaciones paleoclimáticas. http://dx.doi.org/10.1111/jbi.12409 Follow-up of an asymptomatic Chagas disease population of children after treatment with nifurtimox (Lampit) in a sylvatic endemic transmission area of Colombia F. Bianchi, Z. Cucunubá, F. Guhl, N. L. González, H. Freilij, R. S. Nicholls, J. D. Ramírez, M. Montilla, A. C. Flórez, F. Rosas, V. Saavedra, N. Silva http://dx.doi.org/10.1086/680383 Of peaks and valleys: testing the roles of orogeny and habitat heterogeneity in driving allopatry in mid-elevation frogs (Aromobatidae: Rheobates) of the northern Andes A. Muñoz-Ortiz, Á. A. VelásquezÁlvarez, C. E. Guarnizo, A. J. Crawford Journal of Biogeography 2015; 42(1): 193-205 Los Andes colombianos son privilegiados en términos de diversidad, ya que el número de especies por unidad de área es 100 Hipótesis, Apuntes científicos uniandinos, núm. 18, 2015 PLOS Neglected Tropical Diseases 2015; 10(2): e0003465 La enfermedad de Chagas, transmitida por insectos vectores conocidos en Colombia como pitos, es una parasitosis propia del continente americano. Los estudios liderados por el Cimpat a nivel nacional permitieron definir que en Colombia existen 280 municipios cuyos habitantes están en riesgo de adquirir la infección, 106 con transmisión vectorial domiciliaria, y se estima que 4,8 millones de colombianos están en riesgo de adquirir la infección, si se tiene en cuenta la distribución geográfica de las 26 especies de insectos vectores en el territorio nacional, de las cuales 15 portan el parásito y 2 presentan fuertes hábitos de domiciliación. Los datos oficiales indican que hay 437.000 individuos infectados, de los cuales 130.000 presentan cardiopatía chagásica. Sin embargo, las cifras pueden ser considerablemente mayores, si se tiene en cuenta el subregistro de casos a escala nacional. También se estima que hay cerca de 2.000 nuevos casos anuales. Se calcula que cerca del 30% de los individuos infectados asintomáticos desarrollarán la enfermedad en algún momento de su vida. Por este motivo, el tratamiento es obligatorio para todos los individuos infectados. No obstante, la realidad es que actualmente, en Colombia, solo el 0,8% de los individuos infectados han recibido tratamiento. El estudio publicado corresponde a la tesis de maestría de Fiorella Bianchi, dirigida por el profesor Felipe Guhl, en la que se muestra por primera vez en Colombia la eficacia y seguridad del uso del Nifurtimox como medicamento para el tratamiento etiológico de la enfermedad de Chagas y se propone adicionalmente la técnica de qPCR como alternativa diagnóstica de alta sensibilidad. http://dx.doi.org/10.1371/journal.pntd.0003465 Oculocutaneous albinism (OCA) in Colombia: first molecular screening of the TYR and OCA2 genes in South America O. Urtatiz, D. Sanabria, M. C. Lattig Journal of Dermatological Science 2014; 76(3): 260-262 El albinismo oculocutáneo (OCA) es un grupo de desórdenes hereditarios que afectan la biosíntesis de melanina, y se caracteriza por la ausencia total o parcial de pigmentación del cabello, la piel y los ojos, y por graves problemas visuales. A nivel genético, se han descrito siete tipos de OCA no-sindrómico (OCA1 a OCA7). Mutaciones en el gen TYR (MIM *606933), que inhiben la actividad total de la enzima tirosinasa, son causantes del fenotipo OCA1A (MIM #203100), que es el fenotipo más grave y más frecuente. Mutaciones en el gen OCA2 (MIM *611409) dan como resultado un fenotipo más leve, denominado OCA2 (MIM #202300), el segundo más común. Se estima que aproximadamente el 80% de los casos de OCA, a nivel mundial, son ocasionados por mutaciones en alguno de estos dos genes. En este estudio participaron 36 individuos pertenecientes a 23 familias no relacionadas entre sí y pertenecientes a diversas regiones del país, con diagnóstico clínico de OCA. Al realizar un tamizaje mutacional en los genes TYR y OCA2 se encontraron nueve mutaciones. De estas, cinco ya habían sido reportadas en otras poblaciones. Llama especialmente la atención la mutación denominada G47D, ya que se encuentra en un porcentaje bastante elevado de la población colombiana. También se identificaron cuatro mutaciones nuevas, no reportadas en la literatura. En resumen, la totalidad de los once individuos a los que se les diagnosticó albinismo completo (ausencia de pigmentación en cabello, ojos y piel) tenían mutaciones en estado homocigótico o heterocigótico compuesto en el gen TYR, mientras que aquellos individuos a los que se les diagnosticó albinismo parcial tenían una mutación en estado heterocigótico, y en la mayoría de esos casos no se encontró mutación en ninguno de los dos genes analizados. De acuerdo con estos resultados, se sugiere que la mutación G47D reportada en Colombia puede tener el mismo origen ancestral que las poblaciones de Puerto Rico: judíos sefarditas y marroquíes que también presentan esta mutación, y que, según se sabe, llegaron en varias oleadas de migración al continente americano en el siglo XV, una buena parte de los cuales se radicó en Puerto Rico. http://dx.doi.org/10.1016/j.jdermsci.2014.09.011 Identification of transcription factor genes and their correlation with the high diversity of Stramenopiles F. J. Buitrago-Flórez, S. Restrepo, D. M. Riaño-Pachón PLOS ONE 2014; 9(11): e111841 En esta publicación se describen los principales factores de transcripción del grupo filogenético de los Stramenopila, un grupo de protistas relacionados con el grupo de los Alveolata. Conocer los factores de transcripción es importante si se tiene en cuenta que estos elementos regulan la expresión genética en los organismos. Por otro lado, el grupo de Stramenopila contiene importantes patógenos de plantas, como, por ejemplo, todos los patógenos conocidos como mildeos vellosos y el agente causal del tizón tardío, o gota de las solanáceas, el Oomycota Phytophthora infestans. En el artículo se describen las pérdidas y ganancias de factores de transcripción a lo largo del árbol filogenético de este importante grupo de organismos. El resultado más destacado es la identificación de grupos específicos de factores de transcripción para cada uno de los grupos de organismos. http://dx.doi.org/10.1371/journal.pone.0111841 Linearization functors on real convex sets M. Velasco SIAM Journal on Optimization 2015; 25(1): 1-27 La optimización es la parte de las matemáticas que estudia cómo tomar decisiones óptimas. Un problema de optimización está especificado por 1) una serie de restricciones que determinan el espacio de posibles decisiones, y 2) una función de utilidad que mide cuantitativamente Universidad de los Andes, Facultad de Ciencias 101 qué tan beneficiosa es cada decisión posible. Resolver un problema de optimización consiste en encontrar cuál(es), de todas las decisiones válidas, maximizan la función de utilidad. En términos generales, los problemas de optimización pueden categorizarse en dos grandes clases: los problemas “fáciles” (problemas de optimización convexa) y los problemas “difíciles” (todos los demás). En el artículo se definen nuevas operaciones, llamadas funtores de linealización, que permiten simplificar ciertos problemas difíciles (problemas multilineales) y que explican cómo construir aproximaciones tan precisas como se quiera de estos problemas difíciles mediante problemas convexos. De los resultados del artículo surgen nuevos algoritmos para resolver problemas de optimización multilineal. http://dx.doi.org/10.1137/130930698 Semiclassical corrections to black hole entropy and the generalized uncertainty principle vector de Killing temporal, de tal forma que el estado es definible en una clase bastante general de espacio-tiempos curvos. En este trabajo se explora el acople del estado de Sorkin-Johnston con la gravedad, en el caso de un campo no masivo en dos dimensiones. En particular, en una región con forma de diamante, el tensor de energía-momento renormalizado es calculado, lo que da lugar a una métrica inducida que es justamente aquella que produce una anomalía de traza. Los resultados obtenidos dan lugar a una interpretación natural del comportamiento de espejo del estado de Sorkin-Johnston descrito en trabajos anteriores. http://dx.doi.org/10.1103/PhysRevD.90.084036 Correlation control for pure and efficiently generated heralded single photons J. Flórez, O. Calderón, A. Valencia, C. I. Osorio P. Bargueño, E. C. Vagenas Physics Letters B 2015; 742:15-18 En este artículo se emplea una descripción canónica de un agujero negro de Schwarzschild para obtener correcciones de su temperatura y entropía. Dichas correcciones provienen tanto de efectos cuánticos (implementados mediante el potencial efectivo proveniente de un tratamiento de integrales de camino) como de aquellos debidos al principio de incertidumbre generalizado. http://dx.doi.org/10.1016/j.physletb.2015.01.016 Coupling the Sorkin-Johnston state to gravity N. Avilán, A. F. Reyes-Lega, B. Carneiro da Cunha Physical Review A 2015; 91(1): 013819 Los fotones son los mínimos componentes de la luz y sus propiedades son muy atractivas en diversas aplicaciones. Para utilizar dichos fotones, primero debemos producirlos de manera eficiente y con las propiedades indicadas. Un método para generar fotones consiste en iluminar un cristal muy particular con un láser potente, de donde salen fotones en parejas con colores y direcciones específicos. Usando lentes, fibras ópticas y otros elementos, podemos detectar, contar y manipular dichos pares de fotones. En particular, si detectamos un fotón de una pareja, estaremos seguros de que en otro lugar estará su fotón hermano; en otras palabras, el fotón detectado cumplirá la función de anunciar al segundo fotón, el cual quedará disponible como fotón individual. Si escogemos adecuadamente el fotón que anunciará a su hermano, y filtramos uno de los dos fotones de la pareja, seremos capaces de obtener un fotón individual con un color bien definido, que se propagará en una dirección determinada y con una alta eficiencia de producción. En este artículo se describe cuál de los dos fotones debe ser utilizado para anunciar a su hermano y la combinación más efectiva de filtros para que el fotón anunciado tenga las mejores propiedades, según la aplicación deseada. http://dx.doi.org/10.1103/PhysRevA.91.013819 Physical Review D 2014; 90(8): 084036 Recientemente, Afshordi, Aslanbeigi y Sorkin han introducido un nuevo estado de vacío, definido para campos cuánticos libres. Una particularidad de dicho estado es que no hace uso de la existencia de un 102 Hipótesis, Apuntes científicos uniandinos, núm. 18, 2015