Karboxylsyra derivat

Karbonylkemi II - Karboxylsyraderivat
F16
Nomenklatur!
Karboxylsyraderivat!
Peptidbinding!
Substitution på karbonyl
Daniel Strand 2014
Karboxylsyraderivat nomenklatur - trivialnamn
O
H
OH
O
O
O
OH
OH
O
OH
O
OH
HO
HO
O
Karboxylsyror, estrar, och amider är en funktionella grupper och har högre prioritet än t.ex. ketoner och
aldehyder vid bestämmning av huvudkolkedjan (inbördes ordning RCO2H > RCO2R’ > RCO2Cl >
RCONH2)
Syror
Estrar
stam - syra
[från alkohol]-yl - stam - oat
O
O
Amider!
N-alkyl-N-alkyl - stam - amid
O
OH
O
O
O
N
pKa karboxylsyror
O
O
OH
F3C
O
O
OH
OH
O2N
OH
Struktur - amider
resonansbeskrivining
orbitalbeskrivning
rotation kring C-N bindning
vätebindningar till amid
amider forts.
pKa amider
definition!
en peptid är en polymer uppbyggd av aminosyror
sammanbundna med peptidbindningar!
peptidbindning
tetrapeptid
Reaktivitet hos karboxylsyraderivat i nukleofil substitution!
(add/elim)
Reaktion
Mekanism
Ex nukleofiler
-OH, -OR, RNH
2, (H2O, ROH)
Ex lämmnande grupper
LG:!
!
pKa (H-LG):
O
R
O
Cl
R
O
O
O
O
R'
R
OR'
Allmänt: den korresponderande syran till en god LG är en stark syra
Amid från syraklorid
Reaktion
Mekanism
Allmänt: Reaktion kräver närvaro av bas. Syraklorider är reaktiva elektrofiler
R
NH2
Alkalisk esterhydrolys (förtvålning)
Reaktion
Mekanism
Allmänt: det går att hydrolysera estrar även i sur miljö, men i syntes används i princip alltid basisk hydrolys
Fishers estersyntes
Reaktion
Mekanism
Sur hydrolys av amid
Reaktion
Mekanism
NB, ej katalytisk i syra!