BBR-Medd~data
Transcription
BBR-Medd~data
Sørestaurering af Spejdersøen i Sisimiut, Grønland Bachelorprojekt ved ARTEK, DTU 12/14/2011 ARTEK Julie Bielefeldt Abstrakt - dansk Denne rapport har undersøgt forureningen af næringsstoffer i Spejdersøen i Sisimiut, som i stigende grad er blevet dækket af alger om sommeren. Total fosfor og kvælstof samt pH, karbonatindhold og organisk materiale er undersøgt i otte sedimentetkerner i ned til 40 cm dybde i søbunden. Sigtdybden og søens dybde er målt ved hver af sedimentkernernes lokation. Desuden er total fosfor og kvælstof, hårdheden og klorofyl-α-koncentrationen i vandet fundet tre forskellige steder i søen. Sedimentet indholdt i gennemsnit 428 mg P/kg TS og 7235 mg N/kg TS. Indholdet af kvælstof var dog betydeligt lavere i den østlige del af søen end i den vestlige. Samtidig var pH højest i den østlige side. Der var meget lidt karbonat i alle prøverne. Vandet havde en forhøjet koncentration af fosfor i forhold til rent, arktisk søvand i alle tre prøver på hhv. 0,05, 0,28 og 0,03 mg P/l. Klorofyl-α-koncentrationen var ligeledes forhøjet med værdierne 3,38, 6,19 og 0,25 µg/l. Kvælstofkoncentrationen gav negative resultater og vurderes som ugyldige, og alle vandprøver måltes til at være ’meget bløde’, på grund af det meget lave kalkindhold. Forureningen er især tydelig i vandprøven fra den østlige side af søen ved det høje fosfor- og klorofyl-α-indhold i vandet og den høje pH i sedimentet. Dette passede ikke med, at den høje gennemstrømning i den østlige side skulle skylle næringsstofferne ud. Det høje kvælstofindhold i søens vestlige side antyder en højere algevækst og forurening i søens vestlige side. For at kunne beskrive sammenhængen mellem næringsstofindhold og strømningsforhold i søen nærmere bør flere prøver analyseres over en længere periode. En model over oplagringen af fosfor i sedimentet blev lavet ud fra en massebalance, hvor det blev estimeret, at vandet fra sø3 opblandes 5 % med vandet i Spejdersøen. Derudover blev udledningen af fosfor pr. person estimeret til 1,13 kg P/år, og gennemsnittet af de målte vandprøver blev brugt til at fastsætte værdien for fosforkoncentrationen i søen. Resultaterne viser en kontinuerlig oplagring af fosfor i sedimentet på 75,32 kg P/år. For at finde løsningsmuligheder på forureningsproblemet er forskellige sørestaureringsmetoder evalueret. For så vidt angår Spejdersøen anses en reduktion af udledning af fosfor til søen ved brug af vaskepulver uden fosfat i kombination med iltning af søvandet for at være den bedste løsning. Fosfat i vaskemiddel er ikke nødvendigt i Sisimiut, da vandet er meget blødt. En reduktion af fosforudledningen kan nedbringe oplagringen i søsedimentet til 3,63 kg P/år og kombineret med iltning af søvandet kan søens økologi forbedres, så planter og dyr kan vende tilbage i søen, og den kan fungere som et æstetisk, kulturelt centrum. 2 Abstract - english This report deals with the analysis of pollution by elevated nutrient contents in Spejdersøen, Sisimiut, which has been covered increasingly by algae during summer. The total phosphor and nitrogen, as well as the pH, carbonate content and the amount of organic material has been studied in eight sediment cores of up to 40 cm depth into the lake bed. The Secchi depth and the depth of the lake has been measured at each of the eight locations. Furthermore, the total phosphor and nitrogen, the hardness and the chlorophyll-α content of the water measured at three locations. The sediment contained an average of 428 mg P/kg TS and 7235 mg N/kg TS. The nitrogen content was significantly lower in the eastern side of the lake than in the western. pH was also highest in the eastern side. There was very little carbonate content in all of the samples. The water has an elevated phosphor concentration compared to clean, arctic lakes in all three water samples with values of 0,05, 0,28 and 0,03 mg P/l. The clorophyll-α concentration was also elevated with values of 3,38, 6,19 and 0,25 µg/l. The nitrogen concentration gave negative results and they were therefore not valid, and all water samples were measured as ’very soft’ due to the low calcium content. The pollution is especially apparent in the water sample from the eastern side of the lake because of the high phosphor and chlorophyll-α concentration and the high pH in the sediment. This was not consistent with the high flow in the eastern side, which would wash the nutrients out. The high nitrogen content in the western side of the lake suggests a higher algal growth and pollution in the western side. To be able to describe the connection between the nutrient content and the flow in the lake, further samples should be analyzed over a longer period. A model describing the storage of phosphor in the sediment was made based on a mass balance, where it was estimated that 5 % of the water from sø3 was mixed with Spejdersøen. Furthermore, the release of phosphor pr. person was estimates to 1,13 kg P/year and as the value of the phosphor concentration in the lake, an average of the measured concentrations was used. The result shows a continuous storage of phosphor in the sediment of 75,32 kg P/year. To find solutions to the polution problem, different lake restoration methods were evaluated. In the case of Spejdersøen a reduction of phosphor release to the lake by using detergent without phosphate combined with aeration of the lake water has been concluded as the best solution. Detergents with phosphate are not necessary, as the water in Sisimiut is very soft. A reduction of the phosphor release can reduce the storage in the lake sediment to 3,63 kg P/year and combined with aeration of the lake water, the ecology of the lake can be improved so plants and animals can return to Spejdersøen and the lake can serve as an aesthetic, cultural center. 3 Indhold 1 Forord ................................................................................................................................................ 6 2 Introduktion ...................................................................................................................................... 7 3 Teori ................................................................................................................................................... 8 4 5 6 3.1 Sømiljø generelt .......................................................................................................................... 8 3.2 Kemiske samspil ........................................................................................................................ 13 3.3 Klima og opland......................................................................................................................... 16 3.4 Restaurering ............................................................................................................................... 18 3.5 Reduktion af fosforbelastning .................................................................................................. 20 Metoder ............................................................................................................................................ 21 4.1 Udregning af vand- og stofbalancer.......................................................................................... 21 4.2 Udvælgelse af analyseparametre .............................................................................................. 22 4.3 Prøvetagning og opbevaring af prøver..................................................................................... 23 4.4 Sigtdybde .................................................................................................................................. 25 4.5 Karbonatmåling/ hårdhed........................................................................................................ 25 4.6 Organisk indhold ...................................................................................................................... 25 4.7 pH-måling ................................................................................................................................. 26 4.8 Fosformåling ............................................................................................................................. 26 4.9 Kvælstofmåling ......................................................................................................................... 27 4.10 Klorofyl-α-måling ................................................................................................................... 27 4.11 Statistisk analyse .................................................................................................................... 28 4.12 Multikriterievurdering ........................................................................................................... 28 Resultater ......................................................................................................................................... 28 5.1 Søens dybde .............................................................................................................................. 28 5.2 Vandet ....................................................................................................................................... 29 5.3 Sedimentet ................................................................................................................................ 30 5.4 Vand- og stofbalancer .............................................................................................................. 35 5.5 Sensitivitetsanalyse................................................................................................................... 39 Diskussion ........................................................................................................................................ 41 6.1 Vandet ........................................................................................................................................ 41 6.2 Sedimentet ................................................................................................................................ 42 6.3 Antagelser og valg af tal til udregninger.................................................................................. 43 6.4 Restaurering .............................................................................................................................. 45 4 6.5 Overblik .................................................................................................................................... 48 6.6 Forbedringsforslag til projektet ............................................................................................... 49 7 Konklusion....................................................................................................................................... 50 8 Bibliografi ......................................................................................................................................... 51 9 Bilag ................................................................................................................................................. 57 9.1 Forsøgsvejledninger.................................................................................................................. 58 9.2 Måleresultater ........................................................................................................................... 82 9.3 Prøvebeskrivelser ...................................................................................................................... 95 9.4 Databehandling .......................................................................................................................100 9.5 Driftsskema fra Nukissiorfiit ................................................................................................... 105 9.6 Forslag til håndtering af udløbsvand fra sø3 ........................................................................... 115 9.7 Priser på restaureringsmetoder............................................................................................... 116 9.8 Statistisk output fra RStudio ................................................................................................... 116 5 1 Forord Denne rapport er en redegørelse for forureningen af næringsstoffer i en sø i Sisimiut, Grønland. Følgende er løsningsforslag til forureningen. Projektet er et bachelorprojekt på 15 ECTS-point skrevet af Julie Bielefeldt, som vejledes af Pernille Erland Jensen på ARTEK ved bygningsinstituttet, DTU. Kursus 111427, Arktisk teknologi blev fulgt for udgangspunkt for projektet. Projektperioden har bestået af en forberedende periode i foråret, 2,5 ugers studieophold i Sisimiut, Grønland, og en skriveperiode i efteråret. Under de 2 ugers forsøgsperiode i Grønland er der blevet ydet kyndig vejledning af laboranterne Malene Møller (DTU byg), Helene Almind (DTU byg)og ikke mindst Carolyn Günther (DTU byg), som har været en stor hjælp med forståelse og databehandling. Prøvetagningen blev udført med Jonas Lindhardt Grønvold, som gjorde et fortræffeligt arbejde med at styre gummibåden og hente sedimentprøver. I forsøgsperioden på DTU i efteråret har Malene og Sabrina Madsen (DTU byg) været en stor hjælp med udførelse af kvælstofanalysen. Barten Abdel (DTU byg) har hjulpet med behandling og opmåling af kort i MapInfo, mens statistisk analyse og forståelse af data er blevet udført i samarbejde med Henrik Spliid (Informatik og Matematisk Modellering, DTU). Desuden har hele ARTEK været søde til at svare på spørgsmål og hjælpe med kontaktpersoner. Med hensyn til forståelse og litteratur omkring sørestaurering og sømiljø i arktiske egne har Kirsten Christoffersen (Biologisk Institut, KU), Erik Jeppesen (Institut for Biovidenskab, DMU) og Martin Søndergaard (Institut for Biovidenskab, DMU) været behjælpelige, mens Bo Namaansen (Asiaq), Lone Kristensen (Qeqqata Kommunia) og Jens Juel (Nukissiorfiit) som grønlandske kontakter har hjulpet med både data, generel information og en god snak. 6 2 Introduktion Spejdersøen i Sisimiut er fysisk centrum for byens fremtidige kulturelle udvikling. I 2008 blev der ved søen bygget et kulturhus, Taseralik, og siden da er der blevet bygget gangbro rundt om søen og opført en BMX-bane. Området bliver brugt til festivaler og andre begivenheder om sommeren, mens den bruges som startbane for det årlige langrendsløb Arctic Circle og mange hundeslædeløb om vinteren. Søen er også startpunkt for byens dagligt anvendte hundeslæderute for fangere og turister. Søen er tidligere blevet brugt som drikkevandssø, men anlægget blev allerede i 50’erne lukket ned (Rauschenberger and Jensen 1996), da søen var forurenet som følge af den øgede beboelse i området. Der har tidligere også været fjeldørreder i søen (Apersorneqartoq 2011), og den er blevet brugt til badning, hvilket søens grønlandske navn Nalunnguarfiup tasia (badesøen) refererer til (Madsen, et al. 2011). Figur 1 - Arctic Circle langrendssløb I de seneste år er søen i højere og højere grad blevet dækket af grønne alger om sommeren. Det er til gene for det æstetiske kulturcentrum, og kommunen er derfor interesseret i at restaurere søen. Formålet er at gøre søen fri for alger på overfladen samt foretage en generel rensning af søvandet, så der evt. kan bades i søen igen. En restaurering af søen kunne endda bringe fiskene tilbage. Da husene ved søen ikke er kloakerede, løber det grå spildevand ned over klipperne og lige ned i søen. Der er mistanke om, at det udledte spildevand leder store mængder næringsstoffer ned i vandet og derfor giver mulighed for højere algevækst. Denne rapport undersøger indholdet af fosfor i søens vand og sediment og sætter det i relation til søers økologi generelt og i arktiske områder samt undersøger søens gennemstrømning. For at imødekomme kommunens ønske om at restaurere søen på en billig og nem måde undersøges forskellige muligheder for at mindske forureningen og derved begrænse algevæksten. For at vælge den bedste løsning laves en multikriterievurdering med evaluering af alle løsningsmuligheder. 7 3 Teori 3.1 Sømiljø generelt Søens økosystem udgøres af et komplekst sammenspil mellem dyr og planter. Da de alle er afhængige af hinanden, betyder forstyrrelse af en dyre- eller planteart ubalance i hele systemet. Den hyppigste grund til forurening af søer er forhøjet tilførsel af næringsstoffer som fosfor og kvælstof. Søer med forhøjet næringsstofindhold kaldes eutrofe, og søer med formindsket næringsstofindhold kaldes oligotrofe. På grund af den korte vækstsæson i arktiske egne og færre tilgængelige næringsstoffer er økosystemerne generelt mindre komplekse end i de tempererede egne. Organismerne er langt mere specificerede, og det giver til gengæld en lavere biodiversitet (K. Christoffersen 2006). I Grønland falder kompleksiteten typisk fra vest mod øst, da den vestlige del har tættere kontakt med artsrige kontinenter (Jeppesen, et al. 2001; Lauridsen, et al. 2001). Her er en oversigt over de overordnede grupper af arter, som dominerer sømiljøet, og hvordan de reagerer på forurening. 3.1.1 Planktonalger Planktonalger, eller fytoplankton, står for søens primærproduktion på grundlag af sollys og opløste næringsstoffer som fosfor og kvælstof. De danner også det organiske stof, som resten af fødekæden omsætter, og derfor gør udsving i algepopulationen en stor forskel i økosystemet. Der flyder dog også bakterier til søerne, der har opsamlet organisk materiale i søens opland. Planktonalger findes i hundredvis af forskellige arter, som varierer i størrelse fra få μm til kolonier på over 1mm (Søndergaard et al., 2006). De indeholder alle det grønne pigment klorofyl-α, som kan bruges som mål for mængden af alger og resulterer i dårlig sigtbarhed i vandet. Antallet af alger varierer meget i forhold til lys, varme og næringsstoffer og kan derfor bruges som indikatorer på vandets tilstand. Arter som gulalger eller furealger lever bedst i søer med lavt næringsstofindhold, mens næringsrige søer ofte er dominerede af blågrøn-, grøn- og kiselalger, da de vokser hurtigere og bedre kan udnytte de højere næringsstofkoncentrationer (Søndergaard et al., 2006). Gruppen af planktonalger i næringsfattige, arktiske søer inkluderer både kiselalger, dinoflagellater, gulalger og blågrønalger. Disse filtreres og ædes af dyreplankton som dafnier, vandlopper og hjuldyr, som igen ædes af fisk eller store hvirvelløse dyr (Christoffersen, et al. 2008). 8 Figur 2 - Den arktiske søs fødekæde Mængden af alger i vandet svinger naturligt i løbet af et år, hvor der er langt flere om sommeren end om vinteren. De organismer, der overvintrer i arktiske søer, går i dvale, da der pga. polarnat og tykt isdække ikke kommer lys nok ned til dem. Lige så snart isen bliver tynd nok, begynder planktonalgerne at lave fotosyntese, og den stigende mængde af alger fører til stigende produktivitet blandt dyreplankton og andre organismer i de højere trofiske niveau. Søens produktivitet når normalt højdepunktet, inden alt isdækket er forsvundet, hvorefter den falder drastisk igen, når mængden af næringsstoffer begrænses (Christoffersen, et al. 2008). I arktiske egne stammer størstedelen af energi- og karbontransporten gennem fødekæden fra planktonalger på søbunden og i det frie vand, hvilket resulterer i tykke algelag på søbunden (Moorhead, et al. 2003; Vadeboncoeur, et al. 2006). Disse lag kan løsrive sig og danne opblomstringer på vandoverfladen. Dette sker oftest i næringsrige søer om sommeren, hvor få planktonarter masseproduceres og danner vandblomst. 3.1.2 Dyreplankton De algeædende organismer, dyreplankton, lever i de frie vandmasser. De fleste arter er filtratorer, hvilket vil sige, at de filtrerer vandet for planktonalger med fine hår eller børster. Filtratorer omfatter både dafnier, vandlopper og hjuldyr og varierer i størrelse fra hjuldyr på 0,1-0,3mm til dafnier på op til 6mm (Søndergaard et al., 2006). Dyreplanktons udbredelse afhænger af mængden af planktonalger og varierer derfor også i forhold til temperatur, lys og næringsstofindhold. I næringsrige søer lider dyreplankton sjældent af fødemangel og har faktisk ofte svært ved at holde algebestanden nede, da denne domineres af blågrønalger, som ikke ædes af dyreplankton (Jeppesen et al. 2000). Som vist på Figur 3 filtreres der mere algeplankton, når forholdene er gunstige for dyreplanktonnet. I eutrofe søer filtreres en langt 9 mindre del af den samlede mængde algeplankton. Figur 3 - Samlet andel af planteplankton, der filtreres pr. dag ved forskellige fosforindhold (Søndergaard et al. 2006). Desuden afhænger mængden af dyreplankton i høj grad af de plantktonædende fredfisk, så forholdet mellem planktonalger og dyreplankton bliver endnu større i fiskerige søer. Da fiskene går efter de største dyreplankton, dominerer de små arter ofte i fiskerige søer, mens de store arter som dafnier trives, når der er færre fredfisk. For at finde de optimale lys-, ilt-, temperatur- og fødeforhold vandrer dyreplankton højere op eller dybere ned i søen for derved også at veksle mellem algerne ved vandoverfladen og finde ly for rovdyr ved bunden. I søer med mange planktonædende fisk vandrer dyreplankton generelt mere, da de formodes at vurdere truslen for at blive ædt ud fra mængden af stoffer, som fiskene udleder(Søndergaard et al., 2006). 3.1.3 Fisk Der findes fisk i de fleste søer. Undtagelser er dog de fleste små vandhuller (under 1.000m2), hvor der kan ske tilfrysning om vinteren eller udtørring om sommeren, hvilket kan udrydde arter. Dette er definitivt, hvis søerne ikke har nogen betydelig kontakt til andre vandområder, hvorfra fisk kan genindvandre. Mennesker kan dog også have betydning for spredningen af fisk, da ’unaturlige’ arter som fx guldfisk udsættes fra fangenskab. 10 Fredfisk har stor betydning for mængden af dyreplankton og bunddyr, og mængden af dem stiger således med øget næringsstofindhold. Rovfisk svækkes derimod i næringsrige søer, muligvis på grund af dårlig sigtbarhed, og kan ikke holde bestanden af fredfisk tilbage. Fredfisk som brasen hvirvler sand op fra bunden, når den søger føde, som ydermere gør vandet uklart (Søndergaard, et al. 1999). I Grønland er der ingen fisk i de fleste søer, da de ikke har været i kontakt med havet siden sidste istid. Dog indeholder nogle søer, som har været tilsluttede til havet, inden kontinentet hævede sig, isolerede fiskebestande af fjeldørred og/eller trepigget hundestejle (Christoffersen, et al. 2008). Dette er kun muligt, hvis søerne er dybere end ca. 2m, så de ikke bundfryser hver vinter, da fiskene ellers ville dø. Kriteriet for bundfrysning er dog meget relativt, da en øget gennemstrømning kan forhindre den totale frysning. Hvis der er fisk i søen, har de en central rolle i fødekæden, da de har en stærk indflydelse på størrelsen og mængden af dyreplankton og hvirveldyr (Hersey, et al. 1999) (Jeppesen, et al. 2003). Dyreplankton vokser langsomt i arktiske, næringsfattige miljøer og er derfor udsat for rovdrift i en længere periode før formeringen end i tempererede, næringsrige søer. Desuden fremmer det klare vand rovdriften fra fisk, der jager visuelt. Derfor vil små dyreplankton, som filtrerer færre planktonalger, dominere i arktiske søer og derved vil algerne opblomstre. 3.1.4 Undervandsplanter Planter, der vokser på søens bund og op i vandsøjlen, er en vigtigt komponent i søers vandkvalitet. Gruppen består af både mosser, alger, karseporeplanter og blomsterplanter og kan dække hele søens bund. Undervandsplanter har en stabiliserende virkning på klarheden i vandet og vil derfor altid give en bedre kvalitet i søen. Figur 4 - Undervandsplanters positive effekter på en sø (DTU Aqua, 2011). 11 Begrænsningen af planter skyldes ofte for højt næringsstofkoncentration i søen, som medfører et overtal af planktonalger, der blokerer for lys og luft til planterne længere nede. Desuden kan der være spredningsbarrierer eller græsning fra fugle. Sammensætningen af planter kan også variere meget i forhold til jordbundsforholdene og kalkindholdet i vandet, og det er vanskeligt at definere hvilke planter, der indikerer oligotrofe eller næringsrige søer. 3.1.5 Eutrofiering Hvis der over en længere periode er forhøjet næringsstoftilførsel til søen og varme og rolige vejrforhold, kan der ske eutrofiering af søen, som leder til iltsvind, også kaldet sødød. Ved en høj koncentration af næringsstoffer stiger mængden af de græsningsresistente blågrønalger, og søen domineres ellers af grønalgerne, som udnytter næringsstofferne bedst og vokser hurtigst. Når vandoverfladen er dækket af disse algeplankton, dækkes der for lyset ned til de lavere vandlag, hvor undervandsplanterne lever, hvilket giver dem dårligere vilkår. Udryddelsen af bundplanter gør, at bundmaterialet lettere hvirvles op for derved at afgive flere næringsstoffer. Desuden medfører den biologiske nedbrydning af de mange alger i overfladen, at ilten i vandet bruges hurtigere og derved kvæler større organismer som dyreplankton og fisk. Som tidligere beskrevet leder et større næringsstofindhold til flere fredfisk og færre dyreplankton og rovfisk. Dette betyder, at de rovfisk, der fungerer som begrænsning på fredfiskene, dør, mens de dyreplankton, der begrænser algeplanktonet, trues af den store mængde fredfisk. Derved forværres ilt- og lysforholdene yderligere, og vandet mister sigtbarhed. Det høje næringsstofindhold i søen bevirker, at den domineres af de få arter, som er specialiseret i at leve under eutrofe forhold. Dette giver en nedsat biodiversitet, hvor fiskearter som skalle og brasen udgør størstedelen af fiskene. Da søens undervandsplanter udryddes eller begrænses, forsvinder levestederne for fx aborre og gedder. De samlede effekter er vist på Figur 5. Figur 5 - Diagram over den uforurenede sø og den eutrofierede (DMU, 2011c) 12 Under de eutrofe forhold fyldes søen langsomt op med nedbrudt materiale fra døde organismer, og derved forvandles den til en sump, som giver helt andre levevilkår for de arter, der før levede i søen. 3.2 Kemiske samspil 3.2.1 Fosfor Fosfor er et af de vigtigste næringsstoffer, som udover kulstof, kvælstof og silikat indgår i planternes primærproduktion, der gør grundlag for de øvrige led i fødekæden. Da fosfor ofte er det begrænsende led og dermed er afgørende for mængden af planteplankton, er det et vigtigt element ved undersøgelse af søer (Dillon og Rigler 1974). Søer i tempererede områder indeholder normalt 0,01-1,46 mg fosfor pr liter. I Grønland ligger det tal noget lavere på 0,011 mg (Jeppesen, et al. 2003). Fosfor udledes til søer fra fosforholdige bjergarter og gennem gråt spildevand (alt det spildevand, der ikke udledes gennem toilettet), hvor det fx kan stamme fra vaskepulver og vaskemiddel. Opløst i spildevandet findes fosfor bundet i orthofosfat (PO4-P), polyfosfat (P2Ox) og organisk bundet fosfor i partikler og sediment. I vandfasen vil man tale om total-P, hvilket omfatter alle de tre former, og i sedimentfasen findes kun det organisk bundne fosfor. Der vil ved stationære forhold være ligevægt mellem mængden af fosfor i hhv. vandfasen og sedimentfasen. Fytoplankton og bakterier vil hurtigt optage fosfatet i vandet og binde det organisk. Når disse organismer dør og sedimenterer, er fosforet bundet i søbunden, hvorfra det igen kan opløses til fosfat og frigives. Fosfor bindes også uorganisk i sedimentet, hvor der kan dannes kemiske bindinger med stoffer som jern, aluminium og mangan. Den vigtigste af disse er fosfors binding til jern. Under iltede forhold findes jern i den oxiderede form Fe3+, der har et stort bindingspotentiale til fosfor, så det udfældes. Under anoxiske forhold derimod reduceres jern til Fe2+, der opløses i vandet og derved frigiver fosforet igen. Bindingen af fosfor i sedimentet styres dog også af adsorptions- og desorptionsmekanismer, hvor aluminium, kalcium, ler og organisk stof har en betydning. 13 3.2.1.1 Næringsstofdynamik Ændringer af fosforkoncentrationen i lavvandede, næringsrige søer udtrykkes normalt som forskellen mellem den nedadrettede transport (sedimentering) og den opadrettede transport (frigivelse). Når fosfat fra spildevandet bundfældes, lagres det i bundsedimentet, så der flyder mindre ud af søen, end der kommer ind (Vollenweider 1976). Dette vil føre til en stigende næringsstofkoncentration i sedimentet. I den modsatte situation, hvor der er sket en reduktion af den eksterne fosfortilførsel, frigiver sedimentet fosfor til vandfasen, den såkaldt ”interne fosforbelastning” (se Figur 6). Derved opretholdes en høj koncentration i sedimentet gennem en årrække selv efter en reduktion af tilførslen. Hastigheden af lagringen og afgivelsen afhænger af den hydrauliske opholdstid i søen; jo længere opholdstiden er, jo mere stof vil afgives/bindes i forhold til tilførslen. Figur 6 - Diagram over tilførsel, tilbageholdelse og nettofrigivelse af fosfor i søer i forhold til fosforbelastningen. Tykkelsen af pilene symboliserer den relative størrelse af de tre transportrater (Søndergaard, et al. 2003). Frigivelsen af fosfor fra søsedimentet styres af en række mekanismer, som er tæt koblede. Da fosfor udover organisk sedimentering i høj grad bindes til uorganisk materiale, er især de kemiske mekanismer vigtige (Søndergaard 2007). Resuspension er en fysisk mekanisme, som er vigtig i lavvandede og vindeksponerede søer. Den umiddelbare betydning er et højere indhold af suspenderede partikler og sedimenter i vandfasen ved perioder med blæst, hvilket betyder højere mængder organisk bundet fosfor i vandet. Effekten af resuspension afhænger dog meget af vandforholdene (pH, ilt, mm.). Ved suspensionen kan fosforet i teorien binde sig i det ophvirvlede sediment, hvis dette har ubrugt bindingspotentiale. Bindingspotentialet kan også stige, når jernholdige sedimentpartikler fra et iltfattigt miljø hvirvles op i det mere iltede miljø i vandfasen. Temperatur kan ses som en vigtig faktor for mange mekanismer. Den direkte betydning af temperatur kan være svær at bevise, da den er tæt koblet med mængden af lys, der trænger ned i søen. Temperaturstigninger øger hastigheden af den kemiske diffusion og de kemiske processer, men den største effekt ses oftest ved de biologiske processer. Øget temperatur forøger den bakterielle nedbrydelse af organisk stof i sedimentet og derved fosforfrigivelsen (Boström, et al. 1982). Nedbrydelsen er ellers hovedsageligt styret af tilgængeligheden af ilt, nitrat, sulfat, jern og mangan, der bruges til oxidationen (Thomsen, et al. 2004).Den uorganiske binding til jern er ofte vedligeholdt, da der i lavvandede søer ofte er ilt nok. Det iltede vand vil trække lidt ned i sedimentet og holde jernet i sin oxiderede form og derved lægge låg på fosforpuljen i sedimentet, 14 hvis der altså er jern nok til stede (Penn, et al. 2000). Iltens gennemtrængning vil afhænge af den mikrobielle aktivitet og ilttilførslen til vandet. Nitrat, som ofte trænger dybere ned i sedimentet end ilt, kan også fastholde jern i oxideret form. Derfor kan nitrat også være vigtig for tilbageholdelsen af fosfor (McAuliffe, et al. 1998). Til gengæld kan nitrat også bidrage til højere mineralisering af organisk materiale, hvilket øger frigivelsen af fosfor. Tilstedeværelsen af nitrat kan derfor mindske frigivelsen om vinteren og forsommeren, hvor den biologiske aktivitet er lav, mens det øger frigivelsen i sensommeren (Jensen og Andersen 1992) . Bindingen af fosfor til det oxiderede jern kan også påvirkes af pH. I basiske forhold kan den høje mængde af hydroxylioner nemlig overtage pladsen på jernmolekylernes overflade på bekostning af fosforet (Andersen 1975). Det kan forekomme om sommeren, hvor der er høj pH på grund af høj fotosyntetisk aktivitet. Derved kan der være en direkte sammenhæng mellem processer i vandfase og sediment; stor fytoplanktonproduktion høj pH høj fosforfrigivelse fra sedimentet stor planteplanktonmængde osv. (Søndergaard 2007). 3.2.2 Kvælstof Kvælstof er ligesom fosfor en central del i søorganismernes primærproduktion. I de fleste søer er der langt højere koncentrationer af kvælstof end fosfor, og selv om behovet for kvælstof er højere end for fosfor, vil det generelt findes i overskud. Kvælstof findes hovedsageligt i urin og fæces, som udgør sort spildevand, og i modsætning til fosfor kan en lille mængde kvælstof også dannes via cyanobakteriers fiksering af N2 (Jeppesen, et al. 1998). Til gengæld forsvinder kvælstof også fra systemet via denitrifikation, mens fosfor bliver (James, et al. 2002). Fosfors og kvælstofs betydning for sømiljøet kan være svært at adskille i empiriske sammenhænge. Dog viser undersøgelser, at undervandsplanter har tendens til at forsvinde ved kvælstofkoncentrationer på over 1-2 mg N/l (Søndergaard 2007), formentligt pga. kvælstofbegrænsning af planteplanktonnet. Høje kvælstofkoncentrationer gør, at grønalger trives i vandoverfladen og derved skygger for undervandsplanter (Irfanullah og Moss 2004). 3.2.2.1 Næringsstofdynamik Tilbageholdelsen af kvælstof i sedimentet foregår ikke kun gennem indbygningen i organisk materiale som sedimenterer, men også via denitrifikation, hvor nitrat (NO3-) bruges til den bakterielle omsætning af organisk stof (Wetzel 2001). Herved omdannes det til ammonium (NH4+) gennem biologisk nedbrydelse eller frit kvælstof (N2) gennem denitrifikation. Det frie kvælstof er en gas og kan derfor diffundere ud til atmosfæren. I eutrofe søer frigives 90 % af kvælstoffet til atmosfæren, mens kun 10 % begraves i sedimentet (Jensen, et al. 1992). Ligesom ved fosfor afhænger optagelsen og frigivelsen af kvælstof til sedimentet af den hydrauliske opholdstid i søen. Kvælstof findes primært bundet i organisk materiale, som nedbrydes langsomt, og ophobes ikke i uorganiske forbindelser. Frigivelsen af kvælstof afhænger af nogle af de samme mekanismer som for fosfor. Det drejer sig om det, der har betydning for den bakterielle nedbrydning som resuspension, temperatur og iltforhold. De to stoffers optagelses- og frigivelsesmekanismer er derimod forskellige med hensyn til uorganiske bindinger. 15 3.2.3 Forureningskilder Fosfor kommer hovedsageligt fra sæbeprodukter og urin. Man tilsætter fosfor i sæbe for at binde kalken, så sæben bedre kan virke, mens det er en naturlig bestanddel af urin og gødning generelt. Fordelingen af fosfor i husholdningsspildevand menes at fordele sig på 42 % i det sorte spildevand og 58 % i det grå (Karlgren, et al. 1967). Det kan tilføres gennem punktkilder som spildevandsudledning, industri og dambrug eller fra diffuse kilder som naturbidrag (naturgødning og atmosfære), spredt bebyggelse og landbrug (DMU 2011b). Ved Spejdersøen er ikke alle disse kilder relevante. Ved rekognoscering af området er det konstateret, at forureningen kommer fra ubehandlet gråt spildevand fra de nordliggende huse, der løber direkte ned over klippen og ned i søen. Desuden gør den store mængde hundeløb på søen, at der yderligere tilføres fosfor gennem gødning på isen om vinteren, som smelter ned i søen om sommeren. Der foregår også andefodring af ukendt omfang i Spejdersøen, hvorved brød og andeafføring bidrager med flere næringsstoffer. Kvælstof tilføres hovedsageligt gennem sort spildevand, som indeholder 91 % af kvælstoffet i husholdningsspildevandet (Karlgren, et al. 1967). Ved Spejdersøen kan denne tilførsel kun stamme fra lænkehundene samt fra starten af slædehundeløb, da det sorte spildevand fra husene ikke ledes ned i søen. 3.3 Klima og opland Grønland er verdens største ø og strækker sig fra 59° sydlig bredde, Kap Farvel, til 83° nordlig bredde, øen Kaffeklubben. 80 % af hovedøen er dækket af en tyk iskappe, indlandsisen (DMI a). Landets kolde klima skyldes den nordlige beliggenhed såvel som det omgivende isfyldte hav. Grønlands klima varierer meget fra nord til syd og fra kontinentalt til maritimt, men som helhed betragtes det som arktisk. På grund af de hårde klimaforhold og lange perioder uden lys er der lav biodiversitet, og der kan de fleste steder ikke vokse træer. Sisimiut ligger helt ud til havet på vestkysten og har derfor mere maritimt klima end fx. Kangerlussuaq. Det indebærer en mildere vinter og køligere sommer i forhold til inde ved indlandsisen. Byen ligger også lige på polarcirklen, hvilket giver en kort polarnat (Jørgensen, et al. 2001). Figur 7 - Sisimiuts placering i Grønland 16 I Sisimiut varierer gennemsnitstemperaturen fra ca. 6 °C i sommermånederne til -14 °C om vinteren, og der falder en beskeden mængde nedbør. Maj er den tørreste måned med 18 mm nedbør, og i august og september falder der gennemsnitligt omkring 50 mm. Den samlede årlige nedbør er på 383 mm, som svarer til sydeuropæiske lande som Spanien eller Grækenland (United Nations World statistics pocketbook; Statistical yearbook). Figur 8 viser således også antal solskinstimer per måned, hvor polarnatten kommer til udtryk i december. Figur 8 - Meteorologiske data for Sisimiut. Kilde: http://www.dmi.dk/dmi/index/gronland/klimanormaler-gl.htm Spejdersøens areal er på ca. 65600 m2, og det omkringliggende område inkluderer både bebyggelse, hundeplads og naturområder med permafrost. På søens nordvestlige side fører en større asfalteret vej op mod kulturcentret Taseralik, der ligger med udsigt ud over søen fra nord. Mod nord ligger der en skole og på den nordøstlige side et bebyggelsesområde med ca. 30 boliger på vejene Kunuuteralaap Ap. og Jakuungup Aq.. I den østlige side, som i høj grad er dækket af alger, ledes vandet fra sø3 ind i Spejdersøen (sø2) . Vandet løber videre fra Spejdersøen og ud gennem et rør i samme østlige ende af søen og ud mod havet. Syd for søen er der hundeplads med 10-15 lænkede hunde, og mod sydvest er der rørforbindelse med afløb til et vådområde, som er mere eller mindre stillestående. Søen er desuden forurenet af affald og cykler, som kommer op til overfladen under stormvejr (Madsen, et al. 2011). Sø3 kaldes også Buffersøen, da den virker som buffer for vand fra vandværket Nukissiorfiit. Vandværket leverer vand til Sisimiut og Royal Greenland-fabrikken. Det pumper kontinuerligt vand fra sø5 (se Figur 9), men når der bruges mere vand end normalt, bliver det pumpet op fra sø3. På samme måde pumpes det overskydende vand fra værket ned i sø3, når det hele ikke bruges. I nogle perioder, specielt om vinteren, lukker Royal Greenland-fabrikken. Da pumpen ved sø5 ikke kan lukkes ned pga. tilfrysning, resulterer det i et stort overskud af vand, som ledes ned i sø3 og videre til Spejdersøen. Det kan give problemer, hvis sneen ikke er tyk nok til, at vandet kan flyde under den, og kan derfor forårsage oversvømmelse (Juel 2011). Derfor har Nukissiorfiit foreslået at bygge en lille dæmning, der forhindrer vandet fra sø3 i at løbe ind i sø2, og at grave en kanal, der leder vandet direkte ned mod havet. Dette vil forhindre oversvømmelsen af Spejdersøen, men derved også begrænse gennemstrømningen (se forslag indtegnet på kort fra Jens Juel i bilag 9.6). 17 Figur 9 - Oversigt over søerne i Sisimiut (NunaGIS) 3.4 Restaurering Sørestaurering i Danmark er blevet udviklet over de sidste 20-30 år. Det startede mest med opfiskning af fredfisk, men senere er der kommet flere forskellige metoder. De opdeles i to hovedkategorier; Metoder, der skal sænke fosfortilgængeligheden Metoder, som skal øge dyreplanktonnets græsning og mindske ophvirvlningen af bundmateriale (DMU 2007a). Begge metoder drejer sig om at mindske mængden af planteplankton og øge klarheden i vandet. Fosfortilgængeligheden kan minimeres ved at binde eller fjerne det tilgængelige fosfor, mens den anden metode typisk omhandler indgreb i fiskebestanden. Et skema over de forskellige metoder og formål kan ses i Tabel 1. Tabel 1 - Oversigt over metoder til sørestaurering anvendt i Danmark, ekskl. metoder til at reducere den eksterne tilførsel (f.eks. forbedret spildevandsrensning) (DMU 2007) Metode Fysiske - Sedimentfjernelse Kemiske - Iltning af bundvand - Nitratbehandling - Aluminiumtilsætning Biologiske - Opfiskning af fredfisk - Udsætning af rovfisk Hovedprincip og formål Fosforholdigt overfladesediment fjernes for at mindske den interne fosforfrigivelse Ilt tilføres hypolimion for at forbedre bindingspotentialet for fosfor Nitrat tilføres bundvandet for at øge iltningen af overfladesedimentet og omsætningen af organisk stof Aluminium tilføres vand/sediment for at øge bindingspotentialet af fosfor. Mængden af fredfisk (især skalle og brasen) opfiskes for at øge topdown kontrollen af planteplankton Rovfisk (gedde mm.) udsættes for at mindske mængden af 18 - Udplantning Øvrige - Gydereder - Kunstige habitater fredfisk og øge dyreplanktongræsningen Undervandsplanter udplantes/beskyttes i søer, hvor indvandring hindres af fugle og evt. fisk Gydereder lavet af grene og kviste udlægges om foråret og tages op i maj-juni, efter at fredfiskene har sat deres æg på dem. Fiskeæggene destrueres Kunstig struktur, f.eks. små grantræer, udlægges for at skabe flere levesteder for geddeyngel – eller kunstige lavvandshabitater med naturlig vegetation etableres for at øge gydemuligheden for gedde og som skjul for ynglen. Indgreb i fiskebestanden handler oftest om opfiskning af fredfisk, som skal mindske rovet på dyreplankton, så græsningen af planteplankton stiger, eller udsætning af rovfisk, som skal mindske mængden af fredfisk. I arktiske miljøer findes der meget få forsøg med sørestaurering. Da Spejdersøen ikke indeholder nogle fisk, er de biologiske metoder ikke relevante. Reducering eller binding af fosforet i vandet kan foregå på forskellige måder. Den eksterne fosforbelastning kan nedbringes ved identifikation og reducering af kilderne, mens den interne kan reduceres ved sedimentopgravning. Man kan binde fosforet bedre i sedimentet ved tilsætning af aluminium eller iltning af bundvandet eller sedimentet i dybe søer for at give fosfor et højere redoxpotentiale (DMU 2007). 3.4.1 Opgravning af sediment Meget af den interne fosforbelastning kan nedbringes ved opgravning af de øverste sedimentlag. Dette bidrager også til udgravning af søen i tilfælde af tilgroning (Søndergaard, et al. 1999). Sedimentet kan derefter bruges som gødning i landbruget, hvis det dog ikke er forurenet med tungmetaller og må deponeres. Udgravningen af sedimentet vil virke som en fremskyndelse af naturlige mekanikker. Hvis den ydre fosforbelastning nedbringes, vil sedimentet frigive fosforet af sig selv over en årrække afhængigt af søen, men hvis der fortsat tilsættes fosfor til systemet, vil problemet bestå. Denne metode ville derfor kun give en langsigtet løsning, hvis den ydre belastning begrænses. Denne metode er bedst i sensommeren, hvor der er mindst vand i søen, og hvor det ikke er frosset. Operationen kan udføres på flere måder. Hvis vandet pumpes væk fra søen, kan en gravko komme til at grave det øverste sediment op. Andre metoder gør det også muligt at opgrave sedimentet uden at dræne søen, fx ved oppumpning fra flydepram eller ved opgravning fra 19 Figur 11 - Opgravning af sediment fra en drænet sø med gravko (Dreamstime n.d.) Figur 10 - Oppumpning af sediment fra sø via flydepram (Gustavson, et al. 2008) pontongravemaskine. Når det opgravede sediment er tørt, kan det renses for affald og spredes på landbrugsjord eller lignende. 3.4.2 Iltning I dybe, lagdelte søer foretages der iltning af bundvandet og evt. sedimentet for at øge bindingspotentialet af fosfor med jern i sedimentet. Da forbindelsen med jern kan opløses igen ved anoxiske forhold, skal iltningen vedligeholdes. Iltning af bunden kan også forbedre livsbetingelserne for bundplanter og dyr, der lever på bunden (Søndergaard, et al. 1999). Iltningen af vandet kan ske med et springvand, som pumper vandet op til iltning i atmosfæren, eller med en slange på søbunden med en diffusor, hvorigennem der pumpes luft, som bobler luft op igennem vandsøjlen. I dybe søer kan iltningen ske ved tilsætning af andre stoffer som kalksaltpeter. Kalksaltpeter indeholder nitrat, som kan oxidere jern, så det binder sig til fosfor. Hvis man tilsætter det til bunden af dybe søer, er der intet planteplankton til at bruge nitrat som næringsstof, og det vil i stedet holde jernet i oxideret form, så fosforfrigivelsen mindskes (Ripl 1976). I større søer (flere hektar) opsættes normalt omfangsrige iltningssystemer, som inkluderer en ilttank og diffusorer. I Spejdersøen er der allerede opsat et lille springvand, men motivationen bag er ukendt. 3.4.3 Aluminiumstilsætning Ved tilsætning af aluminium dannes der hydroxydforbindelse, som opretter forholdet mellem fosforbindere og fosfor, så frigivelsen af fosfor fra sedimentet ophører (Aabling 1999). Aluminiums binding med fosfor er ikke afhængig af iltforholdene ligesom jern er, men derimod bliver det toksisk ved pH under 5,5 (Cooke, et al. 2005). Det er desuden vigtigt at tage i betragtning at aluminium er det svært nedbrydeligt stof, som ikke forekommer naturligt og som mistænkes for at være sundhedsskadeligt. Aluminium skal doseres meget præcist og er mest relevant i kalkrige søer. Effekten af aluminiumstilsætning er hurtig og effektiv. De naturlige forhold kan bibeholdes i flere år, men løsningen er kun midlertidig, hvis fosforbelastningen ikke begrænses (Aabling 1999). 3.5 Reduktion af fosforbelastning En anden måde at forbedre miljøet i søer på kan være at reducere den eksterne fosforbelastning. En af de største kilder til næringsstoffer til danske søer og vandløb i Danmark er kommunale renseanlæg, der udleder ca. 1200 tons fosfor, mens 1800 tons stammer fra det åbne land, som indbefatter landbrug og diffuse kilder (DMU 2011b). Disse udledninger er faldet væsentligt de sidste 30 år efter, at man blev bevidst om problemet. Fosforudledning kan reduceres ved en bedre håndtering af spildevandsudløb, hvor fosforet fjernes ved biologisk nedbrydning. I Danmark er flere dambrug desuden blevet lukket opstrøms for nogle søer, og ulovlige udledninger er blevet lukkede (DMU 2011a). Da fosfor i husholdningsspildevand hovedsageligt stammer fra vaskepulver og sæbe, kan man også bruge produkter uden fosfater. Som erstatning for fosfat kan der bruges zeolit, som er et mineral, der kan fremstilles i en kunstig form. Zeolit fungerer som ionbytter, som binder kalk i vandet (Jensen 2007) og er uskadeligt for naturen. I Danmark anbefales det at bruge vaskepulver med zeolit i områder, hvor der ikke er spildevandsrensning (Neutral). 20 Den interne belastning af fosfor fra sedimentet kan reduceres som nævnt ovenfor, men også ved forhøjelse af gennemstrømningen i søen. Derved bliver fosforpuljen i sedimentet og det eksterne input hurtigere skyllet ud af søen, og forureningen kan derfor nedbringes. I de fleste søer er det ikke muligt at lede mere vand ned til søen, men hvis søens flow i nogen grad bestemmes af udløb fra andre vandområder (hvilket er tilfældet med Spejdersøen), kan dette reguleres. 4 Metoder 4.1 Udregning af vand- og stofbalancer Vandbalancen for Spejdersøen (heri omtalt som sø2) er udregnet på basis af det hydrauliske kredsløb. Alle symboler er beskrevet i Tabel 2. Qud,sø2 = Qud,sø3 + Qind,spildevand + (Vnedbør – Vevapotranspiration) * Aopland,sø2 - Vnedsivning * Aopland,sø2 hvor Qud,sø3 blev defineret som Qud,sø3 = (Vnedbør – Vevapotranspiration) * Aopland,sø3 - Vnedsivning * Aopland,sø3 + Qfra Nukissiorfiit og Qind,spildevand = Qvandforbrug,pers * antal personer Tabel 2 - Symbolliste over parametre brugt til vandbalancen Parameter Qud Qind,spildevand Betydning Enhed Flow ud fra hhv. sø2 eller sø3 m3/år Mængde af spildevand, der løber m3/år ind Qfra, Nukissiorfiit Vand, der pumpes til søen fra m3/år vandværk Qvandforbrug,pers Vandforbrug pr. person m3/(år*pers) Vnedbør Volumen af nedbør, der falder m/år Vevapotranspiration Volumen af vand der m/år evapotranspirerer Vnedsivning Volumen vand, der siver ned i m/år undergrunden Aopland Areal af hhv. sø2 eller sø3’s opland m2 Søens hydrauliske opholdstid er udregnet ved HRT = Vsø2 / Qud,sø2. Stofbalancen for fosfor er beregnet på årsbasis ud fra ligningen: MOplagring = Mind - Mud, hvor og Mud = Csø * Qud,sø2 og hvor Mind er udregnet på to forskellige måder. Metode 1 er baseret på indholdet af fosfor i gråt spildevand, mens metode 2 er baseret på personækvivalenter (PE), som angiver fosforudledningen pr. person i gråt spildevand. Alle symboler er beskrevet i Tabel 3. Metode 1: 21 Mind = Cspildevand * Vvandforbrug,pers * antal personer + Cnaturligt * Qud,sø2 Metode 2: Mind = Mudledning, pers, år * antal personer + Cnaturligt * Qud,sø2 Tabel 3 - Symbolliste over parametre brugt til stofbalancen Parameter MOplagring,sed Mind Mud Mudledning, pers, Betydning Massen af fosfor, der oplagres i sedimentet Massen af fosfor, der kommer ind Massen af fosfor, der kommer ud Fosforudledning pr. person pr. år Enhed kg P/år kg P/år kg P/år kg P/(år*pers) år Qud,sø2 Flow ud fra sø2 m3/år Qvandforbrug,pers Vandforbrug pr. person m3/(år*pers) Csø Fosforkoncentration i søvandet kg P/m3 Cspildevand Fosforkoncentration i gråt spildevand kg P/m3 For at udregne hvor stor fosforpuljen i sedimentet er, udregnes først volumenet af sediment i søen. Dernæst udregnes, hvor meget sedimentet vejer. Vsø2 = Asø2 * dybde Msediment = Vsø2 * Densitetsediment Gennemsnittet af det målte tørstofindhold i sedimentprøverne bruges til at beregne, hvor meget tørstof der er i sedimentet. Tørvægt = Msediment * TS/g sediment Derefter bruges gennemsnittet af fosforindholdet i sedimentprøverne til at finde den samlede masse fosfor, der findes i sedimentet. Mfosfor = Tørvægt * Fosforindhold For at finde mængden af fosfor i rent sediment antages forholdet mellem fosfor i vand og i sediment at være ens i alle søer. Ud fra fosforkoncentrationen i rent søvand kan fosforindholdet i rent sediment derfor udregnes. Effekten af at bruge vaskepulver uden fosfater er beregnet ved at finde forholdet mellem fosforkoncentrationen i gråt vand med fosfatholdigt vaskepulver og gråt vand med vaskepulver uden fosfat (Lindstrom 2000). 4.2 Udvælgelse af analyseparametre Ved udvælgelse af analyseparametrene skulle der tages højde for både relevansen og vigtigheden af parameteren og den begrænsede tidsperiode til at udføre analyserne i. Ud fra litteratur blev vigtigheden af følgende parametre noteret: 22 Total fosforindhold i sediment og vand Total kvælstofindhold i sediment og vand Jernindhold i sediment Klorofyl-α-koncentration i vand Sigtdybde Dybde af søen Karbonatindhold / hårdhed Alge-/plantebestemmelse pH af sediment Undersøgelse af dyr i søen Organisk indhold Da analyser og dataindsamling kun strakte sig over 17 dage, blev jernindholdsanalysen fravalgt. Desuden blev bestemmelse af alger og planter i søen fravalgt pga. tidsmangel, og fordi der skulle bruges hjælp fra en biolog. Undersøgelsen af dyr i søen blev også udeladt, da det hurtigt blev konstateret, at søen ikke indeholdt fisk, og da analyse af krebsdyr o. lign. ville kræve mere tid. Analysen af total kvælstof blev skubbet til efter hjemvendelsen til DTU, da der ikke var noget Kjeldahl-apparat i Sisimiut, og da prøverne let kunne konserveres og fragtes med tilbage. 4.3 Prøvetagning og opbevaring af prøver 4.3.1 Sediment Til at tage prøver af sedimentbunden af søen blev anvendt en kajakbundhenter af ca. 0,5 m dybde, som blev presset så langt som muligt ned i søbunden ud fra en gummibåd. Når instrumentet blev hevet op igen, lukkede en gummiplade tæt om åbningen på røret og lavede et indvendigt vakuum, så sedimentprøven ikke løb ud igen. Derefter blev røret lukket med Parafilm i begge sider og opbevaret i lodret stilling. Der blev taget i alt ni prøver på forskellige lokaliteter i søen, som kan ses på Figur 12 med tilhørende vanddybde. Boring 3 kunne ikke gennemføres, så der er i alt data fra otte prøver. 23 Taseralik 2 3 4 1 A C 5 9 6 8 7 B Figur 12 - Placering af sedimentprøver (gul firkant) og vandprøver (hvid cirkel). Billede fra www.maps.google.com. Prøverne blev frosset ned i plexiglasrørene i ca. et døgn og blev derefter holdt under varmt vand og løsnet fra plexiglasset. Billeder af alle prøverne kan findes i bilag 9.3. Figur 13 - Borekerne 8 inden opsavning De frosne sedimentkerner blev savet over i passende dele afhængigt af lagdelingen (3-4 lag pr. kerne), så der kunne gemmes prøver af hvert af lagene i kernen, mens overgangslagene blev kasseret. Illustrationer af udskæringerne findes i bilag 9.3. Det resulterede i 27 prøver i alt, som blev opbevaret i lynlåsposer i mørke. 24 4.3.2 Vand Vandprøver blev taget på tre forskellige lokaliteter ved søens bred i vandoverfladens øverste 20 cm. Prøverne blev taget i 1 L plastikbeholdere indpakket i aluminiumsfolie og blev umiddelbart efter nedsat i en køletaske til opbevaring. Lokaliteter for vandprøver ses på Figur 12. Vandprøver til analyse på DTU blev opbevaret i 100 mL plastikflasker, hvor hver prøve blev opbevaret i en ufiltreret og en filtreret form. De filtrerede prøver blev filtreret gennem en sprøjte med 0,45 μm porestørrelse og alle prøverne blev konserveret med 1 mL 4M svovlsyre og opbevaret i køleskab. 4.4 Sigtdybde Til måling af sigtdybden blev anvendt en Secchimåler, som blev nedsænket i søvandet på hver af de lokaliteter, hvor der blev taget kerneprøver. Da søbunden kunne ses ved alle lokaliteter, fungerede Secchimåleren i stedet som dybdemåler. 4.5 Karbonatmåling/ hårdhed 4.5.1 Sediment Volumetrisk måling af karbonat i sedimentet blev udført ved hjælp af et Scheiblerapparat. Hver sedimentprøve blev tørret og knust, og ca. 0,5-1,5 gr prøve blev afvejet i 5 mL bægerglas. For at opnå større præcision blev alle prøver målt i dubletter. Bægerglasset blev derefter forsigtigt sat ned i reaktionsflasken med 20 mL 10 % saltsyre, som blev Figur 14 -Måling af sigtdybde lukket tæt. Ved en forsigtig omrystning af reaktionsflasken blev indholdet blandet og karbonatet reagerede med syre og dannede kuldioxid, som blev aflæst på målerøret. Karbonatkoncentration kunne aflæses på standardkurven ud fra det dannede kuldioxid. Til fremstilling af standardkurve blev der afvejet fra 0,05 til 0,3 gr kalciumkarbonat, som blev behandlet efter samme fremgangsmåde som prøverne. Nærmere vejledning til volumetrisk måling af karbonat findes i bilag 9.1.1. Forsøget blev gentaget med ca. 2,5 gr afvejet prøve for at bekræfte resultatet, da de målte karbonatkoncentrationer faldt uden for standardrækken. 4.5.2 Vand Karbonatindholdet i vandet eller vandets hårdhed blev målt med Aquadur Sensitive Test Strips, som dyppes i prøven og tørres i et minut. Derefter aflæses farveændringen på strippen, som afkodes i henhold til nøglen på pakken. 4.6 Organisk indhold Det organiske indhold i sedimentprøverne blev udregnet gennem vægten af tørret og glødet prøve. Først blev 10 digler lagt i syrebad i en time og skyllet med destilleret vand, hvorefter de blev tørret og glødet tomme og håndteret med tang. I de rene, afvejede digler, blev en mængde prøve afvejet. Så blev prøverne tørret i en ovn ved 105 °C i ca. 20 timer, hvorefter vægten blev noteret igen. 25 Derefter blev prøverne glødet ved 550 °C i 2½ time og vægten blev skrevet ned. Derefter fulgte udregninger, som viser sedimentprøvernes tørstofprocent og procentdel af organisk stof. 4.7 pH-måling 4.7.1 Sediment pH i sedimentet blev målt på pH-meter. Prøverne blev forberedt ved at afmåle 5 g tørret jord i 20 mL plastikvials. Så blev der tilsat 12,5 mL 1M KCl-opløsning, og vialsene blev sat på rystebord i en time. Derefter blev prøverne sat til bundfældning i 5-10 min, hvorefter pH blev målt i vandfasen med det kalibrerede pH-meter. Elektroden blev skyllet mellem hver måling med destilleret vand. For nærmere vejledning, se bilag 9.1.5. 4.8 Fosformåling 4.8.1 Sediment Det totale fosforindhold i sedimentet blev bestemt spektrofotometrisk. Efter at det organiske indhold var bestemt ved tørring og glødning, blev der afvejet 0,2- 0,5 gr gløderest i Erlenmeyerkolber i tripletter for de første 20 prøver og i dubletter for de sidste 7 (på grund af tidsmangel). Kolberne blev tilsat 40 mL destilleret vand, 10 mL 6 M saltsyre og nogle pimpsten, og der blev lagt urglas over. Prøverne blev nu kogt en time i stinkskab. De opløste prøver ændrede farve fra teglrød til gullig. Prøverne blev efterfyldt med destilleret vand og filtreret igennem et 45 μL filter med vakuumpumpe. Den filtrerede væske blev fortyndet op til 100 mL, og siden blev 5 mL fortyndet væske fortyndet endnu 10 gange til 50 mL, dvs. en total fortynding af filtreret væske på 1000 %. Hver af fortyndingerne blev tilsat 1 mL præ-tilberedt reagens A, blev rystet grundigt og så tilsat 0,25 mL Figur 15 - Standardrække til spektrofotometrisk reagens B, hvorefter de fik 5 min hvile. Den klare måling af fosfor væske ændrede farve til klar violet i løbet af reagenstiden (se Figur 15). Derefter blev absorbansen målt på en CE 2041 spektrofotometer ved 880 nm i kuvetter af 1 cm dybde med destilleret vand som reference. Den totale fosforkoncentration kunne beregnes på standardkurven ud fra absorbansen. Standardkurven blev fremstilet ud fra kendte koncentrationer fra 0-1 ppm, hvis absorbans blev målt på spektrofotometeret. Nærmere vejledning til spektrofotometrisk bestemmelse af total fosforkoncentration findes i bilag 9.1.2. 4.8.2 Vand Fosfat i vandet blev testet med et felttestkit, som svarer til EPA 365.2+3. Til en af pakkens reagensglas blev der tilsat 0,2 mL prøve, 5 dråber reagens PO4-1K og 1 dosis reagent PO4-2K. Glasset hvilede i 5 min, hvorefter væsken blev klar violet, og absorbansen blev målt på 26 spektrofotometeret. Samme standardrække som ved fosformålingen på sediment blev brugt til at udregne fosfatkoncentrationen. Se nærmere vejledning til Phosphate Cell Test i bilag 0. Senere blev det totale fosfor af de hjembragte filtrerede og ufiltrerede prøver bestemt på ICP. Se vejledning i bilag 9.1.4. 4.9 Kvælstofmåling 4.9.1 Sediment Sedimentets totale kvælstofindhold blev analyseret ved Kjeldahlmetoden. Sedimentet blev grundigt knust i morter, og der blev afvejet ca. 1 g til et destruktionsglas. Hertil blev tilsat 10 ml koncentreret svovlsyre og 2 Kjeltabs. 8 glas kunne destrueres ad gangen på en Foss Tecator, hvor de blev opvarmet til 420 °C og kogt i ca. 30 min, til prøverne skiftede farve til klar grøn, hvorefter de blev kogt 30 min. til. Udsugningen virkede ved vandhane-vakuum og blev tændt, da der begyndte at dannes røg i glassene. Destillationen blev udført på en Kjeltec 2200, som automatisk tilsatte alkalivæske og kogte prøverne, mens kondensen blev opsamlet og dryppede ned i en konisk kolbe. Prøverne ændrede farve undervejs til forskellige nuancer af blå, grøn eller brun. Til sidst blev kondensatet titreret på en automatisk pH-titrator, der tilsatte 0,025 M svovlsyre, til pH ramte 4,7. Mængden af titreret syre blev brugt til at udregne det totale kvælstofindhold (vejledning findes i 9.1.2). 4.9.2 Vand Kvælstofindholdet i vandet blev bestemt med samme metode som sedimentet, dvs. Kjeldahlmetoden. I stedet for knust sediment blev der i stedet tilsat 10 ml homogeniseret vand i destruktionsglassene sammen med de 10 ml koncentreret svovlsyre og de to Kjeltabs. Se vejledning i bilag 9.1.6. 4.10 Klorofyl-α-måling For at måle klorofyl-α koncentrationen i søvandet blev vandet filtreret gennem et glasfilter med en pumpe, der var tilsat en tændt vandhane. Pumpen sugede ca. 1 dL på 20 sek gennem DIAMETER, så undertrykket ikke overskred 30 kPa. Der blev filtreret 130-250 mL ad gangen, med dubletter af hver prøve. Filteret blev foldet sammen og lagt i et 10 mL centrifugeglas, tilsat 10 mL 99 % ethanol til ekstraktion. Prøven blev lukket tæt og sat ved stuetemperatur og i mørke i ca. 12 timer. Efter omrystning blev prøverne centrifugeret i 10 min ved 6000 RPM. Ekstraktet blev hældt på kuvette af 1 cm dybde og målt på spektrofotometeret med ethanol som reference. Absorbansen blev målt både ved 665 og 750 nm, hvor deres difference udgør den korrigerede absorbans ved 665 nm. Denne blev brugt med en absorptionskoefficient til at udregne vandprøvens klorofyl-αkoncentration. Da det disponible ethanol havde en højere koncentration end den i vejledningen, blev absorptionskoefficienten korrigeret ved simpel forholdsberegning. For nærmere beskrivelse af forsøgene og udregningerne, se bilag 9.1.8. 27 4.11 Statistisk analyse For at analysere gyldigheden og signifikansniveauet af sammenhænge mellem sedimentresultaterne er der blevet udført t-tester med satistikprogrammet R. Sammenhængen af fosforindholdet med dybde og pH blev undersøgt, samt kvælstofindholdets sammenhæng med dybde og organisk materiale. Statistiske outputs kan findes i bilag 9.8. 4.12 Multikriterievurdering Multikriterievurderingen er blevet lavet ud fra Søren Gabriels præsentation (Gabriel 2010). Den opdeler processen i fem punkter: Trin 1: Identifikation af mål Trin 2: Stedsanalyse Trin 3: Konkretisering af mål Trin 4: Opstilling af løsninger Trin 5: Vurdering og sammenligning I løbet af denne rapport er hvert punkt identificeret og analyseret. Identifikationen af målet er kortlagt i introduktionen, 2, stedsanalysen er udført i ’Klima og opland’, 3.3, mens konkretiseringen af mål ikke er fastlagt nærmere end i trin 1. Opstillingen af løsninger kan findes i ’Restaurering’, 3.4, mens trin 5 udføres i diskussionen 6.4. 5 Resultater Samlede datasæt for hver delprøve kan findes i bilag 9.3. 5.1 Søens dybde Tabel 4 viser dybderne af søen ved hver af de foretagne boringer. I gennemsnit estimeres søens dybde til 75 cm. Tabel 4 - dybde af søen Prøvested 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Dybde [cm] 120 40 65 (ingen prøve) 75 45 50 52 90 90 28 Disse dybder kan være mål for, hvor dybt der er ned til grundfjeldet, men kan også vise hvor permafrosten begynder. 5.2 Vandet De samlede resultater for hver vandprøve findes i Tabel 5. Tabel 5 - Samlede resultater for vandprøver Prøve Hårdhed [°dH] A 0-5 Fosfor, test-kit [mg P/L] 0,036 Fosfor, ICP – ufilt. [mg P/L] 0,053 Fosfor, ICP – filt. [mg P/L] 0,046 Kvælstof [mg N/L] 0 B 0-5 0,045 0,278 0,181 0 C 0-5 0,037 0,030 0,030 0 Klorofyl-a [µg/L] 3,61 3,15 6,46 5,92 1,29 7,20 5.2.1 Hårdhed Søens vand gav et meget svagt udslag på teststrippen (se Figur 16), hvor to forskellige målinger faldt inden for kategorien 0-5 °dH, som svarer til 0-89 ppm CaCO3 (= 0-89 mg/l) (Macherey-Nagel GmbH & Co. KG 2009) eller meget blødt vand (Macherey-Nagel GmbH & Co. KG n.d.). 5.2.2 Total fosforindhold Der ses er stor variation mellem tallene for vandets fosforindhold ved alle målinger, hvor prøve A og C har samme fosforindhold, mens prøve B’s er væsentligt højere. Målingen med testkittet viser, at fosforindholdet er ens i prøve A og C, mens det i prøve B er over 10 % højere. Resultaterne for både filtrerede og ufiltrerede prøver fra ICP’en viser også en stor forskel i fosforindhold mellem prøve A og C og prøve B. I disse tilfælde er forskellen dog tydeligere, da prøve B indeholder langt mere fosfor end prøve A og C. Figur 16 - Aquadur Sensitive Teststrips med afkodning på beholderen Et gennemsnit af målingerne fra ICP’en af det ufiltrerede vand blev anvendt til udregninger af stofbalancen, da de er mere præcise, og da de ufiltrerede prøver afspejler virkeligheden bedre. Gennemsnittet er 0,12 mg P/L. Der er en gennemgående forskel på værdierne i det filtrerede og det ufiltrerede vand. I gennemsnit er fosforkoncentrationen faldet med 0,035 mg P/l ved filtreringen. For udregninger se bilag 9.2.5. 5.2.3 Total kvælstof Alle målingerne for total kvælstof i vandet gav et negativt resultat, dvs. et lavere kvælstofindhold end blindprøverne. Der var ikke nogen bemærkelsesværdig forskel mellem de filtrerede og de ufiltrerede vandprøver. Tallene kan findes i bilag 9.2.6. 29 5.2.4 Klorofyl-α Klorofyl-α-indholdet i vandet blev målt for to delprøver af hver vandprøve. Igen er der forskel mellem resultaterne for prøve A og C og prøve B, hvor prøve B har næsten dobbelt så høj en klorofyl-α-koncentration som de to andre prøver. Delprøverne for prøve A og B viser sammenlignelige resultater, mens prøve C’s delprøver er meget forskellige. Måledata og udregninger kan ses i 9.2.1. 5.3 Sedimentet De samlede resultater for hver sedimentkerne findes i følgende tabeller. Sedimentkerne 1 Delprøve Dybde [cm] 1A 2,5 1B 15,5 1C 27 1D 29,5 Fosfor [mg P/kg TS] 1110 771 528 643 Sedimentkerne 2 Delprøve Dybde Fosfor [cm] [mg P/kg TS] 2A 2B 2C 2 13 32,5 1088 755 796 3 13,5 33,5 38,5 605 732 616 1046 Sedimentkerne 5 Delprøve Dybde Fosfor [cm] [mg P/kg TS] 5A 5B 5C 4,5 17 29 1052 801 775 6A 6B 2,5 18,5 1009 822 Kvælstof [mg N/kg TS] 9.636 14.461 21.704 17.691 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 5,57 24,8 5,49 16,2 5,31 8,2 12.793 7.552 3.205 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 0,00 0,00 0,00 0,00 9,1 16,7 30,0 3,2 5,89 5,78 5,52 4,59 Karbonat pH [%] 5.589 4.040 8.741 1.596 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 6,16 21,8 5,80 5,0 7,38 1,6 Karbonat pH [%] 0,00 1,92 30 Organisk [%] 29,9 5,61 15,7 43,3 44,1 Karbonat pH [%] 0,00 0,00 0,00 Sedimentkerne 6 Delprøve Dybde Fosfor [cm] [mg P/kg TS] pH Karbonat pH [%] 0,00 0,00 0,00 Sedimentkerne 4 Delprøve Dybde Fosfor [cm] [mg P/kg TS] 4A 4B 4C 4D Karbonat [%] 0,00 0,00 0,00 0,00 9.308 1.957 1.034 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 6,06 24,8 6,55 20,6 8.704 5.104 6C 34 449 0,00 Sedimentkerne 7 Delprøve Dybde Fosfor [cm] [mg P/kg TS] 7A 7B 7C 4 23 33,5 874 692 679 8A 8B 8C 3,5 17 34,5 1001 588 885 3 15,5 28 37,5 501 561 452 16 979 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 5,57 17,3 5,72 9,3 6 11,3 Karbonat pH [%] 0,00 0,00 0,00 Sedimentkerne 9 Delprøve Dybde Fosfor [cm] [mg P/kg TS] 9A 9B 9C 9D Karbonat pH [%] 0,01 0,00 0,01 Sedimentkerne 8 Delprøve Dybde Fosfor [cm] [mg P/kg TS] 8,13 1,5 4.278 2.807 3.022 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 5,86 33,2 5,86 40,3 5,28 1,7 9.169 7.330 514 Karbonat pH [%] Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 0,00 0,00 0,00 0,00 35,1 42,1 38,8 98,4 5,67 5,47 5,74 6,72 8.489 15.206 9.977 453 5.3.1 Karbonat Analysen for karbonat gav et ret entydigt resultat. De fleste prøver gav slet intet udslag, og de få prøver, der indeholdt en smule, falder uden for standardrækken (som kan findes i bilag 9.2.3). Derved kan det sluttes, at der ikke er karbonat eller kalk af betydning i søens sediment. 5.3.2 Organisk stof Det organiske indhold i sedimentprøverne varierer meget fra prøve til prøve, men det vægtede gennemsnit ligger på 10 % af tørvægten og tørstofindholdet er 0,25 gTS/gprøve. Alle resultater kan findes i bilag 9.2.2. 5.3.3 pH pH i sedimentet falder mellem 4,6 og 8,1 og er vist i Figur 17. Det kan ses, at pH er højere i kerne 4,5,6 og 7 som er de kerner, som er taget i den østlige halvdel af søen. 31 8,5 8 7,5 7 pH 6,5 6 5,5 5 4,5 4 0 1 2 3 4 5 6 Sedimentkerne 7 8 9 Figur 17 – pH i hver af sedimentkernerne Målinger kan ses i bilag 9.2.4, og resultater koblet med fosforresultater kan ses i 5.3.4. 5.3.4 Fosfor i sediment Resultaterne for total fosforindhold i sedimentet kan findes for hver enkel delprøve i 9.3. For at kunne sammenligne sedimentkernerne er de plottet i Figur 18. fosforindhold [mg P/kg TS] 1200 1000 800 600 400 200 0 0 1 2 3 4 5 6 Sedimentkerne 7 8 9 Figur 18 - Fosforindhold i hver af sedimentkerne De 8 kerner ligger nogenlunde inden for samme interval med undtagelse af kerne 9, som har markant lavere fosforindhold end de andre prøver. Mængden af fosfor i sedimentet sammenlignes med dybden af sedimentprøven i Figur 19. Fosforindholdet varierer mellem 449 og 1110 mg P/kg TS og har et vægtet gennemsnit på 428 mg P/kg TS i de øverste 40 cm (se udregninger i 9.2.7). 32 0 200 fosforindhold [mg P/kg TS] 400 600 800 1000 1200 0 5 dybde [cm] 10 15 20 25 30 35 40 45 Figur 19 - Fosforindhold i sedimentet i forhold til dybden Data for sammenhængen mellem fosforindhold og dybde af prøven er blevet behandlet statistisk i R. De viser, at der ikke er nogen signifikant sammenhæng mellem fosforindhold og dybde, da pværdien for modellen ligger på 0,17 (se statistisk output i 9.8). Ifølge teorien burde der være en kobling mellem fosforindhold og pH i sedimentet. Figur 20 viser fosforindholdet i forhold til pH. Der observeres en lille stigning i fosforindhold ved fald i pH. 9 8 7 pH 6 5 4 3 2 1 0 0 200 400 600 800 fosforindhold [mg P/kg TS] 1000 1200 Figur 20 - Fosforindhold i sedimentet i forhold til pH Der ses en meget signifikant sammenhæng mellem fosforindholdet og pH i sedimentet ved en pværdi på 0,006 (se statistisk output i 9.8). 33 5.3.5 Kvælstof Resultaterne for total fosforindhold i sedimentet kan findes for hver enkelt delprøve i 9.3. Hver sedimentkernes kvælstofindhold er plottet på Figur 21 dem henblik på sammenligning. kvælstofindhold [mg N/kg TS] 25000 20000 15000 10000 5000 0 0 1 2 3 4 5 6 Sedimentkerne 7 8 9 Figur 21 - Kvælstofindhold i hver af sedimentkernerne Det er bemærkelsesværdigt, at værdierne for sedimentkerne 4, 5, 6, 7 og 8 er væsentligt lavere end de tre andre. De kerner, der har lave værdier, er dem, der er taget fra den østlige side af søen. Sedimentets indhold af kvælstof plottes i forhold til dybden i Figur 22. Den kan ses, at der er en tendens til, at kvælstofindholdet falder med dybden af prøvetagningen. Værdierne varierer mellem 453 mg N/kg TS og 21.705 mg N/kg TS og har et vægtet gennemsnit på 4.410 mg N/kg TS (se udregninger i 9.2.8). 0 kvælstofindhold [mg N/ kg TS] 5000 10000 15000 20000 25000 0 5 dybde [cm] 10 15 20 25 30 35 40 45 Figur 22 - Kvælstofindhold i sedimentet i forhold til dybden En statistisk behandling af data viser, at der ikke er nogen signifikant sammenhæng mellem kvælstofindholdet og dybden, da p-værdien er på 0,7 (se statistisk output i 9.8). 34 Sammenhængen mellem kvælstof og organisk stof i sedimentet er også undersøgt. Data er vist i Figur 23. 60,00 organisk indhold [%] 50,00 40,00 30,00 20,00 10,00 0,00 0 5000 10000 15000 20000 25000 kvælstofindhold [mg N/ kg TS] Figur 23 - Kvælstofindhold i sedimentet i forhold til organisk indhold Den statistiske analyse viser, at der er en meget signifikant sammenhæng mellem kvælstofindholdet og det organiske materiale ved en p-værdi på 0,0001 (se statistisk output i 9.8). 5.4 Vand- og stofbalancer 5.4.1 Vandbalance I Spejdersøens specifikke tilfælde kan der ses bort fra søens nedsivning (Vnedsivning), da undergrunden hovedsageligt er grundfjeld og derfor ikke er gennemtrængelig (Hag, Scherving, Sørensen, & Ingeman-Nielsen, 1988). Evapotranspirationen (Vevapotranspiration) er anslået til 150 mm/år (Hasholdt and Søgaard 1978). For at udregne søens hydrauliske opholdstid udregnes først Qind,sø3 og Qind,by for at finde Qud,sø2. Nedbøren blev sat til 383 mm/år (DMI b) og arealet af Sø3s opland til 0,8 km2 (Hag, et al. 1988), og mængden af udpumpet vand fra Nukissiorfiit til sø3 blev sat til 190.443 m3/år ud fra et årsgennemsnit baseret på driftsdata fra vandværket (se bilag 9.5). Antallet af beboere i det forurenende område blev estimeret til 81, ud fra at 30 huse leder spildevand ned i søen, og at hver husstand gennemsnitligt indeholder 2,7 personer (Grønlands statistik 2010). Mængden af spildevand pr. person er estimeret til at være den samme som vandforbruget pr. person. Det er udregnet med tal fra Grønlands statistik, som oplyste et samlet vandforbrug fra husholdninger i Sisimiut i 2009 på 276.604 m3 (Baunbæk 2011) og et indbyggertal på 5.553 (Grønlands statistik). Arealet af oplandet til Spejdersøen blev opmålt til 0,54km2 på MapInfo (se Figur 24). Til sidst blev arealet af søen opmålt til 65.660 m2, og gennemsnitsdybden blev udregnet til 0,75 m. Derved kunne den hydrauliske opholdstid udregnes. Resultater og fundne værdier findes i Tabel 6, og alle udregninger kan findes i 9.4.1. 35 Tabel 6 - Resultater for vandbalancens parametre. Værdier med understregning er fundet i litteratur, resten er udregnede. Parameter Vnedbør Vevapotranspiration Aopland,sø2 Aopland,sø3 Vsø2 Qvandforbrug,pers Qfra Nukissiorfiit Qind,spildevand Qud,3 Qud,2 HRTsø2 Udregnet / fundet værdi 0,383 0,15 540.900 800.000 49.245 49,8 190.443 4.034,7 3,77 * 105 5,07*105 35,46 Enhed m/år m/år m2 m2 m3 m3/(år*pers) m3/år m3/år m3/år m3/år dage Figur 24 - Opland af sø2 fra MapInfo 5.4.2 Stofbalance for fosfor Da vandet fra sø3 løber ind og ud i den samme ende af søen, er det antaget, at 1/20 af vandet fra sø3 opblandes i sø2. Resten flyder kun perifert ind i sø2, og derfor udgår det fra stofbalancen. Flowet, Qud,sø2, udregnes derfor til 1,49*105 m3/år. Fosforkoncentrationen i det vand, der løber ind fra sø3, antages at have samme værdi som rene grønlandske søer; 0,011 mg P/l (1,1*10-5 kg P/m3). Det er antaget, at søen er i steady-state, dvs. at søvandet hverken bliver mere eller mindre forurenet. Det gør, at forskellen på fosforet i ind- og udløb givetvis må oplagres i sedimentet. 36 Stofbalancen kan nu opstilles, og resultaterne ses i Tabel 7. Tabel 7 - Resultater for stofbalancens parametre. Værdier med understregning er fundet i litteratur, resten er udregnede. Parameter Cspildevand Qvandforbrug,pers Csø Qud,sø2 Mud Udregnet/fundet værdi 3,3*10-3 49,8 0,12 1,49*105 17,92 Enhed kg P/m3 m3/(år*pers) kg P/m3 m3/år kg P/år Ved udregningen af, hvor meget fosfor der findes i fosforpuljen, antages det, at det forurenede sedimentlag er 0,75 m dybt og har samme gennemsnitlige koncentration. Som sedimentets massefylde bruges en værdi af 1,5 kg/l (Berthelsen og Fenger 2005). Derved udregnes puljen til at indeholde 7.975 kg P. Ud fra fosforkoncentrationen i rent søvand udregnes det, at rent sedimentet indeholder 729 kg P. Udregninger findes i 9.4.3. Til metode 1 blev der brugt en værdi på 3,3*103 kg P/m3 fra Ilulissat (Miljøstyrelsen 2006), da der ikke fandtes nogen fra Sisimiut. De to byer vurderes at have samme spildevandssammensætning, og der kunne ikke findes andre værdier til at vurdere gyldigheden af den brugte værdi. Denne metode giver en fosforudledning på 0,16 kg/(år*pers). Til metode 2 blev der fundet flere forskellige personækvivalenter for udledningen af fosfor pr. person på 0,7 (Andersson 1992), 0,803 (Karlgren et al. 1967) og 1,13 (Lindstrom 2000) P/(år*pers). For at vurdere hvilket tal der er mest brugbart, udregnes hvert indløb og den årlige oplagring i Tabel 8, mens udviklingen af fosforpuljen i sedimentet over 10 år vises på Figur 25. Tabel 8 - Udregnet indløb og oplagring i sedimentet for forskellige fundne udløbsværdier Metode 1 Metode 2 Værdi 0,16 kg P/(år*pers) 0,7 kg P/(år*pers) 0,803 kg P/(år*pers) 1,13 kg P/(år*pers) Mind 14,91 kg P/år 58,29 kg P/år 66,64 kg P/år 93,25 kg P/år Moplagring -3,01 kg P/år 40,37 kg P/år 48,71 kg P/år 75,32 kg P/år Stigning over 10 år -0,14% 1,86% 2,24% 3,46% 37 8800 fosfor I sedimentet [kg] 8700 8600 8500 metode1 8400 0,7 8300 0,803 8200 1,13 8100 8000 7900 0 2 4 år 6 8 10 Figur 25 - Udvikling af fosforpuljen i sedimentet udregnet med forskellige indløbsværdier Det ses af graferne, at fosforpuljen ville stige ved alle indløbsværdier. Der er tydelige forskelle på resultaterne fra den højeste og den laveste værdi (0,16 kg P/(år*pers)), hvor fosforindholdet falder 0,14 % over 10 år ved den laveste indløbsværdi og stiger 3,46 % ved den højeste (1,13 kg P/(år*pers)). Når den laveste indløbsværdi bruges, er forureningen faldende, og denne værdi er derfor ikke realistisk. For at vurdere hvilken af de andre indløbsværdier der gør modellen for forureningen mest realistisk, er det for hver værdi udregnet, hvor lang tid siden det er, at sedimentet havde et naturligt fosforindhold. Det antages, at oplagringen af fosfor i sedimentet har været konstant. Ved en udledning på 0,7 kg P/(år*pers) beregnes det, at forureningen skulle være begyndt for 179 år siden, mens forureningen ved højeste værdi skulle være begyndt for 96 år siden (se udregninger i 9.4.3). Forureningen vurderes at være startet i 1950’erne, for 60 år siden, ved den øgede bebyggelse i Sisimiut. Den indløbsværdi, der kommet tættest på denne tidshorisont, er den højeste værdi; 1,13 kg P/(år*pers). Selv om denne værdi viser, at forureningen startede for over 96 år siden, er det et bedre estimat end det, de lavere indløbsværdier giver. Derfor vil følgende udregninger bruge indløbet på 1,13 kg P/(år*pers). Reduktionen af fosfat i det grå spildevand kan findes ud fra målinger af fosforindhold i gråt vand med hhv. vaskepulver med og uden fosfat (Lindstrom 2000). Fosforreduktion = 1 – (0,5 g P/(pers*dag) / 3,1 g P/(pers*dag)) * 100 = 83,9 %, hvilket betyder, at der vil være 16 % fosfor i spildevandet med vaskemiddel uden fosfat i forhold til vaskemiddel med fosfat. Hvis udledningen af fosfor i spildevandet reduceres, vil der ske en frigivelse på 1,67 kg P/(år*pers), hvilket vil resultere i et fald af fosfor i sedimentet på 8 % over 10 år (se udreging i 9.4.4). 38 Samme udregninger blev nu gentaget for to andre scenarier, hvor vandet fra sø3 var taget helt ud af ligningen (situation 2), og hvor alt indløbet fra sø3 blev antaget fuldt opblandet med søen (situation 3). Grunden til, at situation 2 og 3 er relevante, er, at hvis Nukissiorfiit gennemfører planerne om at lede vandet fra sø3 uden om sø2, ville situation 2 gælde. Situation 3 er beregnet for at vurdere, om en løsning på forureningsproblemet kunne være at opblande vandet fra sø3 fuldstændigt. Tabel 9 viser oplagringen af fosfor i sedimentet ved nuværende fosforindløb og ved brug af vaskepulver uden fosfatindhold, samt det antal år, der ville gå, før søen blev ren igen (udregninger findes i 9.4.4). For at kunne sammenligne scenarierne er situation 1, 2 og 3 sat i samme skema. Tabel 9 - oplagring af fosfor i sediment med eller uden fosfatholdigt vaskepulver og hvor lang tid der ville går før sedimentet blev ren situation 1 situation 2 situation 3 75,32 kg P/år 77,59 kg P/år 32,23 kg P/år -1,67 kg P/år -0,74 kg P/år -46,09 kg P/år MOplagring MOplagring, uden fosfat År før lager er tømt 4352 9847 157 Det er tydeligt, at en opblanding af alt vandet fra sø3 vil give en stor reduktion af fosforindhold i sedimentet. En fuldstændig afskæring af vandets indløb til sø2 vil hæve oplagringen af fosfor en smule. 5.5 Sensitivitetsanalyse For at vurdere hvilke parametre i udregningerne, der har størst betydning, blev der gennemført en sensitivitetsanalyse. Hver af parametrene blev hævet 10 % for at se, hvilken indflydelse det ville få på det endelige resultat: fosforoplagringen i sedimentet. De parametre, der er relevante for oplagringen, er fosforudledningen gennem spildevandet, opblandingen af vandet fra sø3 og koncentrationen af fosfor i søvandet, og parametrene er ikke koblede. Resultatet blev som vist i Diagram 1. Sensitivitetsanalyse, 10 % regulering 14% 12% 10% 8% 6% 4% 2% 0% -2% fosforudledning opblanding af sø3 konc. i søvand -4% Diagram 1 - Sensitivitetsanalyse, som beskriver ændringen i oplagringen af fosfor i sedimentet ved en forøgelse på 10 % af hver parameter 39 Analysen viser, at udledningen af fosfor til søen har den største betydning for, hvor meget der oplagres i sedimentet, da oplagringen stiger 12 % til 84,49 kg P/år ved en stigning af udledningen på 10 %. Det viser, at estimatet for fosforudledningen per person er meget betydende for bestemmelsen af oplagringen, men ikke vil ændre størrelsen af forureningen drastisk. Koncentrationen i søvandet har også en betydning og giver et fald i oplagring på 2 % til 73,53 kg P/år ved en stigning af koncentrationen på 10 %. Det er ikke en ret stor forskel og antyder, at denne parameter ikke er ret følsom i modellen. Opblandingsfraktionen af vandet fra sø3 viser heller ikke nogle store udsving, og en ændring på 10 % i denne værdi bevirker en forskel i oplagring, der er nær 0. For at finde den nedre og den øvre grænse for, hvor høj oplagringen af fosfor i sedimentet er, laves endnu en sensitivitetstest. For at estimere det scenarie, hvor den mindst mulige oplagring sker, bruges det laveste tal for fosforudledningen (0,16 kg P/(år*pers)), den højest estimerede opblanding af vandet fra sø3 (50 %) og den højest fundne fosforkoncentration i søvandet (0,00036 kg/m3 (Hag et al. 1998)). I det værst tænkelig scenarie, hvor den største oplagring sker, findes den højest mulige fosforbelastning ud fra, hvor meget fosfor det rene sediment er blevet tilført i løbet af de sidste 60 år. Det giver en oplagring på 121 kg P/år (se udregninger i 9.4.5). Udover det bruges til sensitivitetsanalysen en opblanding på 5 % af vandet fra sø3 og en fosforkoncentration i søen på det dobbelte af det naturlige fosforindhold i grønlandsk søvand (0,000022 kg/m3). De to grænseværdier findes i Diagram 2 i sammenligning med den estimerede værdi, som rapporten er baseret på, og som er fundet i 5.4.2. Sensitivitetsanalyse, grænseværdier 200% 150% 100% 50% 0% estimeret værdi laveste grænse øverste grænse -50% -100% -150% Diagram 2 - Sensitivitetsanalyse, som viser den laveste og den øverste grænse for oplagringen af fosfor i sedimentet 40 Den laveste grænse for fluxen af fosfor til og fra sedimentet er en frigivelse på 99,75 kg/år, mens den højeste grænse er en optagelse på 121,77 kg/år. Det svarer til henholdsvis -132 % og 160 % af den flux, som er estimeret tidligere i rapporten. 6 Diskussion 6.1 Vandet Den gennemsnitlige fosforkoncentration i søen ligger på 0,120 mg P/l, mere end 10 gange så højt som i gennemsnitlige grønlandske søer (0,011 mg P/l (Jeppesen et al. 2003)). Det tyder på en betydelig forurening fra gråt spildevand. Vandprøverne gav dog meget forskellige udslag og kan derfor give nogle interessante observationer. Fosforkoncentrationen er langt højere i prøve B ved indløbet i den østlige side af søen end ved prøve A og C længere mod vest. Dette viser først og fremmest, at vandet er dårligt opblandet. Desuden var det forventet, at vandet i den østlige side at har lavere næringsstofkoncentrationer, da det opblandes med det rene vand fra sø3. Det forhøjede indhold af fosfor i prøve B kan tyde på, at denne del af søen er yderligere belastet af en anden forureningskilde. Dog, viser tidligere undersøgelser af søvandet et andet mønster. Der er i den vestlige side af søen målt en fosfatkoncentration i vandet på 0,36 mg/l og i den østlige 0,08 mg/l (Hag et al. 1988). Da disse målinger viser fosfatindholdet (dvs. det opløste fosfor) og denne rapports målinger viser total fosfor (dvs. opløst fosfor + fosfor bundet i partikler) er det logisk, at denne rapports tal er lang højere. Forskellen på totalfosforindholdet i det ufiltrerede og det filtrerede vand tyder på, at ca. 0,035 mg P/l filtreres fra med de suspenderede partikler. Det er næsten 1/3 af det totale fosforindhold i det ufiltrerede vand, og da prøven er taget om sommeren, skyldes det nok, at fosforen er bundet i organisk materiale. Totalkvælstofindholdet er nær 0. Det stemmer overens med teorien om, at kvælstof hovedsageligt findes i sort spildevand, som ikke bliver ledt ned i søen. Udover spildevandet bliver der ikke tilført store mængder næringsstof til søen - kun ekskrementer fra de lænkede hunde på sydsiden og effekter af andefodring. Dog er den store mængde alger i søen et tegn på, at der er næringsstoffer nok, dvs. at algerne ikke er begrænset af kvælstof. Desuden 41 Figur 26 - Sammenhæng mellem totalfosfor, zooplankton, rovfisk, zooplankton phytoplasma, klorofyl a og sigtdybde (Jensen et al. 1997) siger teorien, at der oftest er overskud af kvælstof i forhold til fosfor i søer og vandløb. Tidligere er koncentrationen af N-tot (summen af NO3- og NH4+) i søen målt til 0,55-0,79 mg/l (Hag, et al. 1988). I rapporten fra 1988 konkluderes det, at der er en forhøjet koncentration i forhold til de omkringliggende søer, og det forklares med spildevandsudslippet fra bebyggelsen og hundepladsen. Forskellen på resultaterne kan indikere, at der har været en usikkerhed i et af forsøgene. Da der forud for dette projekt har været problemer med apparaturet til Kjeldahlundersøgelser, er det sandsynligt, at denne rapports kvælstofmålinger af vandet er misvisende. Vandet i Spejdersøen har en meget lav klorofyl-α-koncentration i forhold til søer i Danmark. I Danmark vil en sø med et fosforindhold på 0,1-0,2 mg P/l have en klorofyl-α-koncentration på ca. 70 μg/l (jævnfør Figur 26), og Spejdersøen har kun 4,61 μg klorofyl-α/l. Det kan skyldes, at det arktiske klima er meget koldt og har en kort lysperiode, så mængden af planteplankton bliver begrænset. Desuden kan det meget lave kvælstofindhold i vandet være med til at begrænse deres vækst. Dog er koncentrationen af klorofyl-α mere end 3 gange større end referencetallet for grønlandske søer på 1,26 μg/l (0,2–5,4) (Jeppesen, et al. 2003). Igen er koncentrationen af klorofyl-α meget højere i prøve B end i prøve A og C. Det skyldes sandsynligvis det højere fosforindhold i vandet i søens østlige ende, som har givet ekstra næring til planktonalgerne. Der blev i overensstemmelse med dette observeret en høj grad af algevækst i vandoverfladen i denne del af søen. Sigtdybden på over 120 cm i den dybe ende af søen ser ud til at passe med værdier i danske søer, men den egentlige sigtdybde kan være meget større, da søen ikke er dybere end sigtdybden. Desuden tyder den lave klorofyl-α-koncentration på, at sigtdybden er meget højere (måske op til 3 m jf. Figur 26). Betragter man søens tilstand ud fra vandets karakter, virker den meget forurenet med fosfor, mens kvælstofindholdet virker upåvirket. Sigtdybden kan ikke kommenteres yderligere, da der ikke findes nogen data at sammenligne med. 6.2 Sedimentet Indholdet af fosfor i sedimentet har ikke nogen signifikant relation til dybden af prøvetagningen. Dette var ellers forventet, da en sådan sammenhæng kunne illustrere, hvordan koncentrationen af fosfor i søvandet var steget over en tidsperiode. Det kan skyldes, at prøverne ikke har været dybe nok. Det uforurenede sediment må findes dybere nede i sedimentet, da der er sket meget sedimentering, siden forureningen begyndte. Søen er i 1951 blevet målt til gennemsnitligt at være 1,5 m dyb (Rauschenberger and Jensen 1996), mens den er 0,75 m dyb nu, i 2011. Det svarer til en gennemsnitssedimentering på 1,25 cm pr. år. Sedimenteringen varierer meget over årstiderne. En høj planktonvækst i foråret vil resultere i sedimentering af bundplanter i løbet af sommeren og døde planktonalger og dyreplankton hen over sensommeren. En sedimentering på 1,25 cm/år betyder, at de sedimentkerner, der er taget i 40 cm dybde, stammer fra omkring 80’erne. Hvis udledningen af spildevand til søen allerede er startet i 50’erne, vil 42 sedimentet i 40 cm dybde altså være forurenet. For at kunne analysere forureningens omfang bedre, bør prøverne tages dybere nede i søbunden. Den tydelige sammenhæng mellem fosforindhold i sedimentet og dets pH passer godt med teorien. Som beskrevet i 3.2.1 vil en stigende bakteriel aktivitet danne højere pH, hvilket formindsker bindingen af fosfor til uorganiske partikler pga. stigende hydroxylkoncentration. Den højere pH i de øverste sedimentlag kan indikere en større bakteriel vækst, som kan lede til frigivelse af fosfor både pga. nedbrydning af organisk materiale og mindre binding af fosforet på de uorganiske partikler. Det hænger også sammen med, at der er bedre iltforhold i de øverste sedimentlag. Med hensyn til kvælstofindholdet og det organiske materiale er der en overbevisende sammenhæng, hvilket er i overensstemmelse med teorien. Da kvælstof i høj grad binder sig til organisk stof, hænger de to parametre sammen. Med hensyn til kvælstofindholdet er der heller ingen signifikant sammenhæng med dybden. Det tyder på samme tendens som beskrevet ovenfor, hvor dybere prøvetagninger kunne give et mere sigende resultat. 6.3 Antagelser og valg af tal til udregninger 6.3.1 Vandbalance For at forenkle vandbalancen blev der lavet en række antagelser. Antagelsen fra en tidligere rapport (Hag et al. 1988) blev brugt: at der ingen underjordisk afstrømning er som følge af afvigelse mellem grundvandsskel og topografisk vandskel. Evapotranspirationen på 150 mm/år er meget lav i forhold til Danmark, hvor evapotranspirationen ligger mellem 530 og 585 mm/år (Scharling, 2001). Det skyldes bl.a. et langt lavere plantedække og mindre vækst i Grønland samt lavere temperaturer. Til udregning af indløbet fra sø3 er udpumpningen fra Nukissiorfiit blevet beregnet ud fra et gennemsnit af den samlede udpumpning for perioden januar-oktober 2011. Data var ikke tilgængelige for november og december. Der er stor forskel i udpumpningen til sø3 i løbet af året. I vinter- og forårsmånederne er Royal Greenland-fabrikken lukket, og der produceres en stor mængde vand, som ikke bliver brugt (jf. 3.3). Det resulterer i en gennemsnitlig udpumpning til sø3 på 45768 m3/måned. I sommer- og efterårshalvåret er fabrikken åben, hvilket medfører, at vandværket gennemsnitligt pumper 14027 m3/måned vand ud af sø3. Derfor er flowet i Spejdersøen langt højere i første halvdel af året end i en anden halvdel. Til udregningerne af vand- og stofbalancerne er der brugt et gennemsnit af ind- og udpumpning i løbet af hele året. Der er derfor ikke taget højde for variationerne. Ved beregningen af vandforbruget pr. person er det antaget, at alt det vand, vandværket leverer, bliver til gråt spildevand. Desuden antages det, at alle personer i Sisimiut bruger lige meget vand. Tallene for vandforbrug og indbyggere i Sisimiut er fra to forskellige år (hhv. 2009 og 2011), da der ikke kunne findes matchende data. En stigning i befolkningstal i løbet af de to år gør, at vandforbruget pr. person kan være estimeret en smule for lavt. Det udregnede vandforbrug på ca. 50 m3/(dag*pers) svarer meget godt overens med data fra litteraturen på 55 m3/(dag*pers) i Danmark i 1982 (Henze, et al. 2006). 43 Opmålingen af oplandet til sø3 er lavet på grundlag af MapInfo, og det kunne være nyttigt at analysere oplandet nærmere. Da vandbalancen også bestemmes af indløbet fra sø3, hvis opland er opmålt meget præcist, vil en præcis opmåling af sø2 kunne gøre det samlede resultat meget mere præcist. Den udregnede hydrauliske opholdstid blev udregnet til 35,46 dage (jf. 5.4.1). Det er en lang opholdstid i forhold til søens størrelse, hvor andre søer i Danmark, der har over 10 gange større volumen har opholdstider på nogle dage (fx Sminge Sø; volumen = 100.000 m3, HRT = 0,1 dag. Søbygård Sø; volumen = 110.000m3, HRT = 9 dage) (Vandkvalitetsinstituttet ATV 1977). Det betyder, at det fosfor, der ledes ned i søen, har længere tid til at blive optaget af algerne og til at binde sig i uorganiske forbindelser. Ved en højere gennemstrømning vil opholdstiden blive lavere, og forureningen vil hurtigere blive skyllet væk. 6.3.2 Stofbalance Ved udregningen af fosforbalancen i sø2 antages det, at vandet fra sø3 bliver delvist opblandet (1/20). Dette tal er estimeret udelukkende efter logisk tankegang. For diskussion af vigtigheden af denne parameter se 6.3.3. For at estimere oplagring og frigivelse i sedimentet antages det, at koncentrationen i vandet er konstant og mættet. Desuden antages det, at fluxen af fosfor til og fra sedimentet er konstant, selvom den i realiteten vil afhænge af indholdet i både vand og sediment. Hvis sedimentet er fattigt på fosfor og fosforkoncentrationen i vandet er høj, vil der optages mere fosfor til sedimentet, end hvis sedimentets uorganiske partikler er mættede, eller hvis vandet har en lav fosforkoncentration. Hvis dette undersøges nærmere, vil det resultere i grafer, der flader ud med tiden. Dog vil der altid sedimenteres en del næringsstoffer med døde organismer. Indløbskoncentrationen af fosfor til Spejdersøen er fastsat ud fra, hvilken oplagring der er mest sandsynlig i forhold til, hvornår forureningen kan være startet. Den højeste personækvivalens på 1,13 kg/(år*pers) blev valgt, da den daterer forureningen tættest på realiteten (jf. 5.4.2). Dog udregnes forureningen at være startet for over 90 år siden, mens den forventes at være startet for ca. 60-70 år siden. Denne forskel kan skyldes, at der er eller har været en højere fosforudledning end den, der er fundet. En præcis analyse af det grå spildevand i Sisimiut kan give et bedre estimat af forureningen og optimere modellen over fosforudviklingen i sedimentet. Reduktionen af fosforudledningen ved brug af fosfatfrit vaskepulver er baseret på et forhold fra en enkelt kilde. Dette gør værdien usikker, og den vil også svinge mellem hver husstand i forhold til, hvor meget rengøringsmiddel de bruger af hver slags, og hvor meget fosfat, det indeholder. Der kunne analyseres mere på dette punkt. 6.3.3 Sensitivitetstesten Sensitivitetstesten med 10% regulering viser hvilke af parametrene, der har størst indvirkning på modellen for oplagringen af fosfor i sedimentet. Det høje udsving i resultatet ved regulering af fosforudledningen viser, at denne parameter er vigtigst i modellen. Dette betyder, at præcisionen af dette estimat er betydende for et præcist resultat for oplagringen. Fosforudledningen er resultat af 44 det antal mennesker, der bidrager til forureningen, den mængden fosfor, der udledes pr. person, og den mængden fosfor, der tilføres naturligt fra sø3. Det vurderes, at tilførslen af fosfor fra det rene vand ikke varierer synderligt, og tilførslen er desuden et gennemsnit for flere grønlandske søer, så den forventes ikke at variere meget fra sted til sted (laveste værdi af fosforkoncentrationen i rent søvand ville give en tilførsel på 0,29 kg/år og den højeste værdi en tilførsel på 4,64kg/år (Jeppesen et al. 2003)). Desuden udgør det en meget lille del af fosfortilførslen til Spejdersøen (1,59 kg/år ud af 102,41 kg/år). Derfor er det mængden af fosfor tilført fra det grå spildevand, der burde analyseres nærmere for at opnå en mere præcis analyse. Eventuelt kunne der foretages en kortlægning af beboernes vaskevaner og en analyse af deres spildevand. De to andre parametre i modellen - opblandingen af sø3 og koncentrationen i søvandet - spiller en mindre rolle i reguleringen på 10 %. Overordnet virker modellen nogenlunde sikker, og da den mest betydende parameter kun ændrer resultatet med 12 % ved en 10% regulering, tyder det på, at modellen er rimelig sikker. Den øvre og den nedre grænse udviser dog en stor variation. Det skyldes, at der er stor forskel på de fundne værdier for hver af parametrene. Der er fundet data for fosforudledningen, der rækker fra 0,16 til 1,13 kg P/(år*pers) (forskel på over 600 %), så der er i realiteten en stor variation i udledning. Sø3s opblanding er vurderet til mindst 5 % og højest 50 % (forskel på 900 %). Det svarer til en gennemstrømning fra sø3 i fosforbalancen på 18.842 m3/år og 188.421 m3/år. Der er derfor en meget stor forskel i den resulterende oplagring. Koncentrationen af fosfor i søvandet varierer mellem de estimerede 0,000022 kg P/m3 og de målte 0,0036 kg P/m3. Det er en forskel på over 1500 %, som udgør en betydelig forskel i, hvor meget fosfor der løber ud af søen, og derved, hvor meget der oplagres. Usikkerheden af de 3 parametre gør, at de alle bør undersøges nærmere. Selvom fx koncentrationen af søvandet er en mindre vigtig parameter ved sensitivitetsanalysen med 10 % regulering, er det den parameter, der udviser de største forskelle i værdier. Da den nedre og den øvre grænse for fosforfluxen til og fra sedimentet er givet, må den reelle oplagring findes et sted imellem de to værdier. En negativ flux, dvs. en frigivelse af fosfor fra sedimentet, er ikke realistisk, da det er en kendsgerning, at søen er blevet mere forurenet gennem tiden. Derfor må den nuværende oplagring ligge et sted mellem 0 og 121 kg P/år. Ud fra dette virker den estimerede oplagring på 75,32 kg P/år, som er brugt i denne rapport, som en rimelig vurdering. 6.4 Restaurering Opgravning af sediment er estimeret til at koste 1,3 mio. kr. på basis af en gennemsnitspris på 10-20 kr./m2 (Nielsen c). I Spejdersøen vil 75 cm af bundsedimentet skulle graves op, og det er et stort arbejde, der evt. inkluderer dræning af søen. Desuden skal det foregå, når søen ikke er frossen, og der skal måske arbejdes igennem permafrost. Det opgravede sediment kan være forurenet med 45 tungmetaller og skal måske deponeres, hvilket øger omkostningerne. Det er dog en effektiv løsning, som både uddyber søen og fjerner den interne fosforbelastning. Hvis forureningen ikke bliver stoppet, vil problemet dog komme igen, og udgravningen må gentages. Iltning af søen er en relativt nem løsning, for slanger til iltningsanlæg kan installeres uden større indgreb, hvorefter der ikke er meget vedligeholdelse. Denne løsning kan udformes på mange måder og kan derfor svinge meget i pris. Vejledende for et iltningsanlæg er dog 130.000 kr., som er baseret på 2 kr/m2 (Nielsen a). Anlægget kan slukkes om vinteren, hvilket kan begrænse skader på grund af frost. Installering af et springvand kan kombinere iltning af søvandet og forskønnelse af søen. Løsningen vil ikke medføre en reducering af fosforindholdet i søen, men kan bevirke, at flere bundplanter og/eller dyr kan leve i søen. Aluminiumstilsætning binder fosfor i sedimentet og er derfor ikke en varig løsning, hvis forureningen ikke reduceres. Det virker dog hurtigt, og søen bliver klarere allerede efter et par timer efter spredning (Aabling 1999). Der skal i praksis tilsættes 4 gange så meget aluminium som fosforindholdet i de øverste 10 cm sediment. Det vil normalt ligge på ca. 1 l aluminiumsopløsning pr. 10 m2 sø, så prisen bliver 3 kr./m2 (Nielsen b). Eventuelt skal der tilføjes ekstra omkostninger til spredning, leje af båd og lignende. Derved estimeres prisen af denne løsning til 200.000 kr. Dog skal miljøpåvirkningerne af aluminium tages i betragtning og den omstændighed, at aluminium kan være toksisk. For at reducere fosforudledningen kan der evt. laves en oplysningskampagne, som opfordrer folk til at bruge vaskemiddel uden fosfat. For eksempel kan der opsættes plakater i byen (ca. 3.000 kr. for 100 plakater af 70*100cm) (WebTryk n.d.) og/eller indrykkes annoncer i lokalavisen Sermitsiaq (1/8 side for 3.700 kr.) (Mediehuset Sermitsaq). Prisen af dette estimeres således til 3.000 kr. + 3.700 kr./måned. Denne løsning er baseret på, at indbyggerne i Sisimiut er villige til at omlægge deres vaner. Overgangen vil være langsom, men det vil være en varig løsning. Det er allerede påvist, at beboere i Sisimiut bruger for meget vaskepulver (Sandgreen et al. 2011), så en kampagne for at nedbringe dette forbrug kunne kombineres med en, der opfordrer til brug af vaskepulver uden fosfat. Gennemstrømningen af Spejdersøen kan evt. øges ved, at vandet ledes fra sø3 gennem et rør hele vejen under søen til den vestlige side, hvor det kan opblandes i hele søen inden udløb. Der er lavet et prisoverslag for rørledning på grundlag af en pris på kloakeringsudgifter i Grønland på 6.500 kr./m og vedligeholdelsesudgifter på 50 kr./(år*m) (Miljøstyrelsen 2006), hvor røret evt. skulle være 50 meter. Det giver en stor udgift på ca. 325.000 kr. + 2.500 kr./år. Det skal undersøges, om røret skal lægges under søbunden (meget stor ekstra omkostning) eller kan ligge på søbunden (risiko for frostskader). Rørføringen vil være et stort projekt, men vil være meget effektivt. Hvis det kombineres med en begrænsning af fosforudledningen til søen, vil 46 kg fosfor frigives fra sedimentet hvert år. Problemet med denne løsning er dog, at det vil give mere oversvømmelse af Spejdersøen i vinterhalvåret. Der er lavet et multikriterievurderingsskema for at vurdere de forskellige løsningsmetoder (Figur 27). 46 Forslag til sørestaurering Omkostning Implementering Effekt Horisont Befolkningens accept Problematikker Opgravning af sediment 1,3 mio. kr. Stort arbejde, byggeri En mængde forurenet jord skal afsættes 130.000 kr. afhængig af projektets omfang og varighed 200.000 kr. Nem implementering og vedligeholdelse. Virker med det samme, men skal gentages om mange år, hvis ekstern belastning ikke reduceres Løser ikke forureningsproble met på længere sigt Byggerod under arbejdet Iltning Fjerner den interne fosforbelastning, uddybning af søen. Kan evt. give mulighed for fisk i søen Nedbringer ikke fosfor, forbedrer søens tilstand Evt. æstetisk bonus Ingen Nem implementering, meget planlægning, skal evt. gentages Reklame og kampagne (kan udvides/indskræ nkes efter behov) Nedbringer ikke fosfor, forbedrer søens tilstand Virker på få timer, skal gentages hvis ekstern belastning ikke reduceres Befolkningen indblandes ikke Miljøbelastende og giftigt ved lav pH Langsom, varig effekt, nedbringer ekstern belastning Langsom overgang, varig løsning Befolkningen er kernen i projektet, evt. svær proces Ingen Stort arbejde, byggeri, besværlig vedligeholdelse Rensning af søen hvis kombineret med reduktion af ekstern belastning Effektiv og varig løsning, hvis kombineret med reduktion af eksterne belastning Byggerod under arbejdet Oversvømmelse af søen Aluminiumstilsætning Reduktion af fosforudledning Øget gennemstrømning 3.000 kr. + 3.700 kr./måned afhængig af projektets omfang og varighed 325.000 kr. + 2.500 kr./år Figur 27 – Multikriterievurdering. Alle priser er vejledende og bør undersøges nærmere. Udregninger findes i bilag 9.7 Hver restaureringsmetode er vurderet ud fra forskellige kriterier, hvor vurderingen er markeret mørkeblå for ’problematisk’, mellemblå for ’overkommelig’ og lyseblå for ’god’. Vurderingerne er lavet ud fra kommunens ønsker (billig og nem løsning) og vigtigheden af hvert kriterium er op til de konkrete projektindehavere. Med udgangspunkt i dette skema vurderes det, at reduktion af fosforudledningen er vigtig. Ingen af de andre løsninger er fyldestgørende i sig selv. Opgravning af sediment, iltning og aluminiumstilsætning er øjeblikkelige løsninger, som forbedrer søen hurtigt, mens reduktion af den eksterne belastning vil gavne søen og nedsætte forureningen på længere sigt. Øget gennemstrømning af søen vil være en god løsning på det forhøjede næringsstofindhold i søen, men problemet med oversvømmelse, som især vil ske om vinteren vil være svær at leve med. Da befolkningen allerede har opfordret Nukissiorfiit til at afskære gennemstrømningen fra sø3 fuldstændigt, vil det modsatte næppe være en acceptabel løsning. En afskæring af vandet vil ikke være positivt for søens udvikling, men vil ifølge denne rapports beregninger ikke gøre en særlig stor forskel; det vil medføre en oplagring på 77,59 kg P/år i forhold til den nuværende oplagring på 75, 32 kg P/år. Den hydrauliske opholdstid vil dog stige til 138 dage, hvilket kan bevirke en øget algevækst. Den bedste og billigste løsning vil ifølge evalueringen i skemaet være iltning af søvandet i kombination med reduktion at fosforudledningen. Iltning af søvandet er relativ ukompliceret at 47 installere og vedligeholde. Dog bør det undersøges, om et anlæg kan modstå klimaet og tilfrysning af søen. Reduktionen af fosfatudledning er en nødvendighed, hvis søens tilstand ikke skal forværres. Sandsynligheden for, at alle vil bruge vaskemidler uden fosfat, er ikke stor, men en 50% reduktion af forbruget af vaskemidler vil halvere oplagringen i søen til 36,17 kg P/år. En mulighed kunne også være et lovforbud mod at sælge vaskepulver med fosfat i Grønland. Reduktionen kan også gennemføres ved at forbyde andefodring i søen, men effekten bør undersøges nærmere. Desuden går der rygter i Sisimiut om en ”sort” vaskerivirksomhed, som ligger nordøst for søen og udleder en stor mængde vaskepulver via spildevandet. Ved en kombination af disse to løsninger kan næringsstofindholdet nedbringes og der vil blive skabt bedre forhold for dyr og bundplanter i søen, som vil gøre den pænere og sundere. Hvis der er mulighed for større investering vil udgravning af søen dog også være en god mulighed. Således vil søen også blive oprenset for andet forurening og affald og den vil blive uddybet. Denne løsning vil effektivt tømme fosforpuljen og give plads til nye dyr og bundplanter, hvis kombineret med reduceret fosforudledning. En observation, som kan være af relevans er at søen ved nuværende sedimenteringsrate vil være væk om ca. 60 år. Hvis horisonten for søen er længere end det, burde uddybning af søen overvejes før eller siden. 6.5 Overblik For at kunne få overblik over søens resultater geografisk, opstilles gennemsnitlige data for hhv. den vestlige og østlige side af søen i Tabel 10. De to grupper er valgt ud fra den geografiske placering og tendensen i resultaterne. Den vestlige del af søen er defineret som vandprøve A og C og sedimentkerne 1, 2 og 9. Den østlige side er defineret som vandprøve B of sedimentkerne 4, 5, 6, 7 og 8. For at udregne gennemsnittene for sedimentprøverne, er det vægtede gennemsnit udregnet (se 9.2.7). Værdierne for fosforindhold i sedimentet i sedimentkerne 9 er udtaget fra gennemsnittet, da den skiller sig meget ud fra de andre prøver. Tabel 10 – Gennemsnitlige tal for målinger i søens vestlige og østlige del. Vest Fosfor i vand Klorofyl-a i vand Fosfor i sediment Kvælstof i sediment pH i sediment Midt-øst 0,04 3,81 750 10.268 5,70 0,28 6,19 734 4.021 6,01 Enhed mg/l ug/l mg P/kg TS mg N/kg TS Tabellen viser en gennemgående tendens. Forureningen i vandet er højest i midt-øst siden, hvor mængden af alger også er højest – mængden af klorofyl-α er højere og der ligger flere alger i vandoverfladen. Mængden af fosfor i sedimentet er nogenlunde ens i begge sider af søen, mens der er stor forskel i kvælstofindholdet, som er markant højere i den vestlige side. pH i sedimentet er højere i midt-øst siden af søen, som tyder på en højere fotosyntetisk vækst i denne side. 48 Disse resultater kan ikke forklares ud fra teorien. Den høje fosfor- og klorofyl-α-koncentration i vandet og den høje pH i sedimentet i den midt-østlige side giver et indtryk af, at forureningen og derved algevæksten er højest her. Det modsiger teorien om, at gennemstrømningen af det rene vand skulle skylle næringsstofferne og algerne ud. Det høje kvælstofindhold i sedimentet i den vestlige side tyder på, at der sker en forøget sedimentering af alger i denne side. Det passer med, at vandet står mere stille i den vestlige side. Det lave indhold af kvælstof i den midt-østlige side passer også godt med, at gennemstrømningen er større her og skyller kvælstoffet ud af søen i den ende. Samme forhold blev forventet i fosforindholdet i sedimentet, men det blev ikke indfriet. Det var forventet, at vandprøve C, som blev taget lige syd for bebyggelsen og vandprøve A, som blev taget i den vestligste side af søen, ville indeholde meget fosfor og klorofyl-α, da prøve C blev taget lige ved den formodede spildevandsudledning og prøve A blev taget ved det stillestående vand. Derimod var prøve B mere forurenet. Det kan enten antyde at teorien er forkert omkring søens dynamik, at forureningskilderne er forkert kortlagte, eller at vandet kan have bevæget sig anderledes den dag, hvor prøverne blev taget. Andre målinger af fosforkoncentrationen i Spejdersøen viser en tendens, hvor koncentrationen er lavere i den østlige side end i den vestlige (Hag et al. 1988), som passer bedre med teorien. Forskellen i resultaterne tyder på at situationen er omskiftelig og er påvirket af udløbsmængden fra sø3 og evt. vinden. Ifølge lokale i Sisimiut, samler algerne i søen sig ofte i den vestlige side, mens de i prøvetagningsperioden har ligget i den østlige. Det kan forklare, hvorfor der er højere kvælstofindhold i sedimentet i søens vestlige side. Grunden til, at der ikke længere er fisk i søen kan skyldes flere ting. De kan være blevet kvalt af mangel på ilt i vandet eller forsvundet som følge af mangel på lys, på grund af eutrofiering af søen. De kan også være forsvundet på grund af sedimenteringen i søen, som har gjort den meget lavvandet og derfor i større grad fryser til om vinteren. En anden teori er også, at de fjeldørreder, der tidligere har kunne svømme op gennem vandløb til Spejdersøen er blevet blokeret af en dæmning. Tidligere, i 1940’erne, er sø1 blevet brugt som vandsø. Den har ligget midt i Sisimiut og er blevet opdæmmet for at skabe et større vandreservoir (Rauschenberger og Jensen 1996). Hvis fiskene i Spejdersøen tidligere er kommet fra bugten, op i sø1 og videre til sø2 er de i den anledning blev afskåret fra Spejdersøen. Dæmningens placering er uklar og da sø1 nu er væk, er der sandsynligvis bygget by der, hvor vandet løb engang. Derfor er det ikke sikkert, at en forbedring af Spejdersøens økologi vil bringe fiskene tilbage. Det er vigtigt at påpege, at forhøjet næringsstofmængde ikke er den eneste forurening i søen. Der er en del affald i søen, som også bidrager til søens generelle tilstand. Forureningen kan også være af anden karakter som tungmetaller, plastikaffald, mm. og det kan også have betydning for fiskebestanden og for, hvorvidt det kan anbefales at bade i søen. 6.6 Forbedringsforslag til projektet Til en fremtidig fortsættelse af dette projekt er der nogle forsøg, der kunne støtte denne rapports resultater. Dette ville føre til en grundigere og mere præcis problemløsning. 49 Spildevandsprøver: For at bedømme den præcise udledning af fosfor til Spejdersøen er det vigtigt at kende koncentrationen i spildevandet. Derfor burde dette måles i det spildevand, der løber ud over klippen. Sedimenteringsundersøgelser: det ville være interessant at kende sedimenteringsraten, så man nemmere kan udregne, hvor hurtigt fosfor bindes i sedimentet og derved kan anslå, hvor gammelt et sedimentlag er. Præcist flow ind- og ud af sø og opblanding af sø2 og 3: I denne rapport er lavet et estimat for opblandingen af vandet fra de to søer, men en præcis analyse kunne være interessant. Flere analyser på søvandet: Prøver fra forskellige lokaliteter kan give et bedre billede af søvands fosforkoncentration og opblanding. Længere prøvetagningsperiode: Der er udsving i løbet af årstiderne, som er vigtige for analysen og denne rapport kun giver et årsgennemsnit. Spildevandsprøver burde også tages over en længere periode og fra flere forskellige steder for at få en repræsentativ prøve. Dybere sedimentkerner: dybere sedimentkerner, der rækker hele vejen ned til det uforurenede sediment vil måske kunne give et bedre billede af udviklingen af næringsstoftilførsel. Analyse af ilt- og jernindholdet: måling af oxygenindholdet i vandet kan antyde, om der er tegn på iltsvind i søen, mens jernindholdet kan vise, hvor stort bindingspotentiale der er af fosfor. 7 Konklusion Samlingen af alle resultater og diskussioner giver et overordnet billede af forureningens omfang og fremtidige udvikling. Det er fastslået, at forureningen kommer fra gråt spildevand, der løber direkte ned i søen fra husene nord for søen. Der er dannet et billede af forholdene i søen, som viser et fosforindhold i søvandet på tre forskellige steder på hhv. 0,05, 0,28 og 0,03 mg P/l, hvilket er over 3 gange så højt som fosforindholdet i rene grønlandske søer (0,011 mg P/l). Der er konstateret en kvælstofkoncentration i vandet på nær 0, hvilket ikke stemmer overens med litteraturen og derfor sandsynligvis er ukorrekt. Klorofylindholdet i vandet er blevet analyseret og viser hhv. 3,38, 6,19 og 4,25 μg/l. Det er en meget lav værdi i forhold til danske tal, men i forhold til grønlandske tal (1,26 μg /l) er det en forhøjelse på over 300 %. Det kan af disse værdier konkluderes, at der er forurening som følge af forhøjet næringsstofindhold i søen. Ifølge litteraturen er denne forurening begyndt allerede i 1950’erne. Sedimentet viser, at de øverste 40 cm er forurenet med hhv. 428 mg P/kg TS og 4.410 mg N/kg TS gennemsnitligt, og fosforindhold, pH, kvælstofindhold og organisk materiale er signifikant sammenhængende. Der blev ikke påvist nogen reduktion af næringsstofindholdet ned gennem dybden af prøvetagningen, og det estimeres, at der findes rent sediment i 0,75 m dybde. For at dette kan undersøges nærmere, bør der laves dybere sedimentkerner. Det kan af vand- og stofbalancer konkluderes, at mængden af fosfor i sedimentet under de nuværende forhold øges med 75,32 kg/år, mens fosforindholdet estimeres til 7.975 kg P. For at løse forureningsproblemet er en kombination af iltning af søvandet og begrænsning af den eksterne 50 fosforbelastning i søen hensigtsmæssig. Der kan føres ved en kampagne med reklamer/plakater, som opfordrer til brug af vaskepulver uden fosfat og reduceret brug af sæbe. En reduktion af fosfatholdigt vaskepulver vil nedbringe oplagringen af fosfor i sedimentet til 3,63 kg P/år. Hvis det økonomiske råderum er stort nok, anbefales det også at udgrave det forurenede sediment i søen for at fjerne fosforpuljen og uddybe søen. Evalueringen af modellen over fosforoplagringen i sedimentet viser, at der er stor variation i de tilgængelige data for hver af de tre betydende parametre: fosforindløb til søen, opblandingen af vand fra sø3 og fosforkoncentration i søen. Alle disse parametre bør analyseres nærmere for at opnå et mere præcist resultat. Selve modellen er dog ret sikker i sin opbygning og viser ikke udsving i oplagringen på over 12 % ved 10 % regulering af hver parameter. Spejdersøen er stærkt forurenet af affald, og der tilføres en del næringsstoffer til søen via andefodring og ekskrementer fra hundepladser tæt ved. Alle disse forureningskilder bør også undersøges, så der kan gendannes en sund og ren sø. 8 Bibliografi Aabling, T. (1999). Ingeniørfirma med speciale i søer, åer og vådområder. Retrieved 2011 йил 16-11 from http://www.tav.dk/aluminiumbehandling.htm Andersen, J. M. (1975). Influence of pH on release of phosphorus from lake sediments. Arch. Hydrobiol. 76 , 411-419. 51 Andersson, R. (1992). Slam från enskilda avlopp - hot eller resurs i ekologiskt lantbruk? Retrieved 2011 йил 22-november from VäxtEko: http://www.vaxteko.nu/html/sll/slu/semin_vaxtodlingslara/SEV887/SEV887.HTM Apersorneqartoq, A. (2011 йил 18-maj). Nalunnguarfik. (P. M. Madsen, U. H. Møller, G. Hansen, & C. Gerlach, Interviewers) Baunbæk, L. (2011 йил 2-november). Grønlands vandforbrug. (J. Bielefeldt, Interviewer) Berthelsen, M., & Fenger, J. (2005). Naturens kemi : processer og påvirkninger (Vol. I). København: Gyldendalske Boghandel, Nordisk Forlag A/S. Boström, B., Jansson, M., & Forsberg, C. (1982). Phosphorus release from lake sediments. Arch. Hydrobiol. Ergeb. Limnol 18 , s. 5-59. Carl Bro A/S. (2001). Splidevandsplan 2002-2006. Nuuk: Nuup Kommunea. Christoffersen, K. (2006). De ferske vandes økologi. I L. Brun, Arktisk Station 1906-2006. Rhodos forlag. Christoffersen, K. S., Jeppesen, E., Moorhead, D. L., & Tranvik, L. J. (2008). Food-web Relationships and Community Structures in High-Latitude Lakes. In V. F. Warwick, & J. Laybourn-Parry, Polar Lakes and Rivers (pp. 269-285). Oxford Biology. Cooke, G. D., Welch, E., & Peterson, A. N. (2005). Restoration and management of lakes and reservoirs, 3rd edition. Boca Raton, Florida, USA: Taylor & Francis Group. DANVA. (2010). Vand i tal. Dansk vand- og spildevandsforening. Dillon, P. J., & Rigler, F. H. (1974). A test of simple nutrient budget model predicting the phosphorus concentration in lake water. Journal of the Fisheries Research Board of Canada 31 , s. 1771-1778. DMI. (n.d.). Grønland. Retrieved 2011 йил 16-10 from http://www.dmi.dk/dmi/index/klima/klimaet_indtil_nu/klimaet_frem_til_nu_groenland.htm DMI. (n.d.). Klimanormaler for Grønland. Retrieved 2011 йил 27-10 from http://www.dmi.dk/dmi/index/gronland/klimanormaler-gl.htm DMU. (n.d.). Fosfor i søer. Retrieved 2011 йил 22-november from http://www.dmu.dk/foralle/samfund/fosfor/soeer/ DMU. (2011 йил 1-november). Indsats mod fosforforurening. (DMU) Retrieved 2011 йил 25november from http://www.dmu.dk/foralle/samfund/fosfor/fosforindsats/ DMU. (25. 08 2011). Kilder til fosforudledning. Hentede 17. 10 2011 fra http://www.dmu.dk/vand/vandloeb/fosfor/kilder_til_fosforudledning/ DMU. (2007). Sørestaurering i Danmark. Aarhus Universitet. 52 Dreamstime. (n.d.). Stock Photos: Excavator dredging sediment mud. Retrieved 2011 йил 30November from http://www.dreamstime.com/stock-photos-excavator-dredging-sediment-mudimage13939053 Gabriel, S. (2010). Powerpointpræsentation - Multikriterievurdering. tilsendt fra Perbille Erland Jensen. Grønlands statistik. (n.d.). Indbyggertal i Sisimiut. Retrieved 2011 йил 10-november from http://bank.stat.gl/Dialog/Saveshow.asp Gustavson, K. E., Burton, C. A., Reible, D. D., Vorhees, D. J., & Wolfe, J. R. (2008 йил 15-juni). Evaluating the effectiveness of contaminated-sediment dredging. Environmental science and technology , pp. 5042-5047. Hag, M., Scherving, T., Sørensen, C., & Ingeman-Nielsen, T. (1988). Vandkvalitet i Sisimiut. Institut for geologi og geoteknik, DTU. Hasholdt, B., & Søgaard, H. (1978). Et forsøg på en klimatiskhydrologiskregionsinddeling af Holsteinsborg kommune (Sisimiut). Geografisk tidsskrift , 77. Henze, M., Harremoes, P., Jansen, J. l., & Arvin, E. (2006). teoretisk spildevandsrensning. Lyngby: Polyteknisk forlag. Hersey, A. E., Gettel, G. M., McDonald, M. E., Miller, M. C., Mooers, H., O'Brien, W. J., et al. (November 1999). A Geomorphic-Trophic Model for Landscape Control of Artic Food Webs. BioScience 49 , s. 887–897. Irfanullah, H. M., & Moss, B. (2004). Factors influencing the return of submerged plants to a clearwater, shallow temperate lake. Aquat. Bot. 80 , 177-191. Jørgensen, A. M., Buch, E., Bødtker, E., Cappelen, J., Christiansen, B., Kaas, E., et al. (2001). Danmark, Færøernes og Grønlands klima. København Ø: Danmarks Meteorologiske Institut. James, W. F., Barko, W., Cailtuex, & Cobb, D. T. (2002). Phosphorus budget and management strategies for an urben Wisconsin lake. Lakes and Reserv. Manag. 18 , 149-163. Jensen, H. B. (2007). Isis Kemi A (Vol. 1). Viborg: Systime. Jensen, H. S., & Andersen, F. Ø. (1992). Importance of temperature, nitrate and pH for phosphate release from aerobic sediments of 4 shallow, eutrophic lakes. Limnol. Oceanogr. 37 , s. 557-589. Jensen, J. P., Jepppesen, E., Kristensen, P., Christensen, P. B., & Søndergaard, M. (1992). Nitrogen loss and denitrification as studied in relation to reductions in nitrogen loading in a shallow, hypertrophic lake (Lake Søbygård, Denmark). Int. Rev Ges. Hydrobiol. 77 , 29-42. Jensen, J. P., Søndergaard, M., Jeppesen, E., Lauridsen, T., & Sortkjær, L. (1997). Ferske vandområder - Søer. Danmarks Miljøundersøgelser. 53 Jeppesen, E., Christoffersen, K., Landkildehus, F., Lauridsen, T. L., & Amsinck, S. (2001). Fish and crustaceans in northeast Greenland lakes with special emphasis on interactions between Arctic charr (Salvelinus alpinus), Lepidurus arcticus and benthic chydorids. Hydrobiologia 44 , s. 329–337. Jeppesen, E., Jensen, J. P., Jensen, C., Faafeng, B., Hessen, D. O., Søndergaard, M., et al. (2003). The Impact of Nutrient State and Lake Depth on Top-down Control in the Pelagic Zone of Lakes: A Study of 466 Lakes from the Temperate Zone to the Arctic. Ecosystems 6 , s. 313-325. Jeppesen, E., Jensen, J. P., Windolf, J., Lauridsen, T., Søndergaard, M., Sandby, K., et al. (1998). Changes in nitrogen retention in shallow eutrophic lakes following a decline in density of cyprinids. Arch. Hydrobiol. 142 , 129-152. Juel, J. (2011 йил 14-11). Nukissiorfiits udpumpning til Buffersøen. samtale over telefon. Sisimiut. Karlgren, L., Tullander, V., Ahl, T., & Olson, E. (1967). Hushållsspillvattnet. Lauridsen, T. L., Jeppesen, E., Landkildehus, F., Christoffersen, K., & Søndergaard, M. (2001). Horizontal distribution of cladocerans in arctic Greenland lakes. Hydrobiologia 442 , s. 107-116. Lindstrom, C. (2000). greywater pollution. Retrieved 2011 йил 20-november from greywater: http://www.greywater.com/pollution.htm Møller, M. (2011 йил 25-november). Mailudveksling. Macherey-Nagel GmbH & Co. KG. (n.d.). Aquadur® / Aquadur® Sensitive test strips. Retrieved 2011 йил 6-11 from http://www.mn-net.com/tabid/10489/default.aspx Macherey-Nagel GmbH & Co. KG. (2009 йил 12). Aquadur Sensitive instruction leaflet. Madsen, P. M., Møller, U. H., Hansen, K., & Gerlach, C. (2011). Miljø og forsyning. Forløbig rapport. Sisimiut: stud. reapport ARTEK. McAuliffe, T. F., Lukatelich, R. J., McComb, A. J., & Qiu, S. (1998). Nitrate applications to control phosphorus release from sediments of a shallow eutrophic estuary: an experimental evaluation. Mar. Freshw. Res. 49 , 463-473. Mediehuset Sermitsaq. (n.d.). Annoncepriser 2011. Retrieved 2011 йил 26-november from Sermitsaq: http://sermitsiaq.ag/node/99862 Miljøministeriet. (21. 12 2007). Bekendtgørelse om spildevandstilladelser m.v. efter miljøbeskyttelseslovens kapitel 3 og 4. Hentede 17. 10 2011 fra retsinformation: https://www.retsinformation.dk/forms/R0710.aspx?id=113752#K2 Miljøstyrelsen. (2006). Udrednings- og pilotprojekt vedr. håndtering af gråt spildevand i de grønlandske byer og bygder. Miljøstyrelsen. Moorhead, D., Schmeling, J., & Hawes, I. (2003). Contributions of benthic microbial mats to net primary production in Lake Hoare, Antarctica. Antarctic Science 17 , s. 33-45. 54 Neutral. (n.d.). Ingrediensernes virkemåde. Retrieved 2011 йил 25-november from Neutral: http://professionelle.neutral.dk/forside/ingrediensernes+virkem%C3%A5de Nielsen, B. (n.d.). Iltning - hvordan virker det? Retrieved 2011 йил 26-november from sødoktoren: http://www.soedoktoren.dk/beluftning.htm Nielsen, B. (n.d.). Kemisk rensning med aluminium. Retrieved 2011 йил 26-november from Sødoktoren: http://www.soedoktoren.dk/aluminium.htm Nielsen, B. (n.d.). Oprensning - hvordan virker det? Retrieved 2011 йил 26-november from Sødoktoren: http://www.soedoktoren.dk/oprensning.htm NunaGIS. (n.d.). NunaGIS. Retrieved 2011 йил 22-november from Grønlands korttjeneste: http://dk.nunagis.gl/ Penn, M. R., Auer, M. T., Doerr, C. T., Driscoll, Brooks, C. M., & Effler, S. W. (2000). Seasonality in phosphorus release rates from the sediments of a hypereutrophic lake under a matrix of pH and redox conditions. Can. J. Fish. Aquat. Sci 57 , 1033-1041. Rauschenberger, K. v., & Jensen, H. A. (1996). Grønlands vandforsyning 1950-1990. Hentede 18. 10 2011 fra http://rauschenberger.dk/GV_DK/GVDK.html Ripl, W. (1976). Biochemical oxidation of polluted lake sediment with nitrate - a new lake restoration method. Ambio 5 , 132-135. Søndergaard, M. (2007). Næringsstofdynamik i søer – med fokus på fosfor, sedimentet og restaurering af søer. Danmarks Miljøundersøgelser. Søndergaard, M., Jeppesen, E., & Jensen, J. P. (1999). Danske søer og deresrestaurering. DMU. Søndergaard, M., Jeppesen, E., & Jensen, J. P. (2003). Internal phosphorus loading and the resilience of danish lakes. Lake Line 23 , s. 17-20. Sandgreen, M., Hansen, N. B., Jensen, B. R., Lyberth, D., & Yatman, S. (2011). Miljø og forsyning. Foreløbig rapport. Stud. Rapport. Scharling, M. (2001). Sammenligning af potentiel fordampning beregnet ud fra Makkinks formel og den modificerede Penman formel. København: Danmarks meteorologiske institut. Thomsen, U., Thamdrup, B., Stahl, D. A., & Canfield, D. E. (2004). Pathways of organic carbon oxidation in a deep lacrustine sediment, Lake Michigan. Limnol. Oceanogr. 49 , 2046-2057. United Nations World statistics pocketbook; Statistical yearbook. (u.d.). Precipitation (most recent) by country. Hentede 16. 10 2011 fra http://www.nationmaster.com/graph/geo_pre-geographyprecipitation 55 Vadeboncoeur, Y., Kalff, J., Christoffersen, K., & Jeppesen, E. (2006). Substratum as a driver of variation in periphyton chlorophyll in lakes. The Journal of the North American Benthological Society 25 , s. 379–392. Vandkvalitetsinstituttet ATV. (1977). Gudenåundersøgelsen. Gudenåudvalget. Vollenweider, R. A. (1976). Advances in defining critical loading levels for phosphorus in lake eutrophication. Mem. Ist. Ital. Idrobiol. 33 , s. 53-83. WebTryk. (n.d.). Tryksager - Plakater. Retrieved 2011 йил 26-november from WebTryk: http://www.webtryk.dk/da-DK/Produkter/Plakater.aspx Wetzel, R. (2001). Limonology. Lake and river ecosystems. Academic Press . Windolf, J., Jeppesen, E., Jensen, J. P., & Kristensen, P. (1996). Modelling of seasonal variation in nitrogen retention: a four-year mass balance study in 16 shallow lakes. Biogeochemistry 33 , 25-44. www.camillahaages.dk, Fjord&Bælt, & Aqua. (2008). Fosfors Kredsløb. (www.camillahaages.dk; Fjord&Bælt; Aqua) Hentede 6. oktober 2011 fra Ferskvandscentret: http://www.ferskvandscentret.dk/fileadmin/user_upload/aqua/Soe_og_Naturcenter/Fosfor_Kredsloeb.swf 56 9 Bilag 57 9.1 Forsøgsvejledninger 9.1.1 Volumetrisk måling af Karbonat 58 59 9.1.2 Totalt fosfor på sedimenter Bestemmelse af Total Phosphor på sedimenter. Princip: Ortophospat reagerer med ammoniummolybdat til gulfarvet phosphormolybdensyre, som reduceres med askorbinsyre ved tilstedeværelse af antimon til en stærk blåfarvet forbindelse. Denne farve måles fotometrisk. Apparatur: Specthophotometer Shimadzu UV-1601. Kemikalier 37 % HCL Konc. H2SO4 Ammoniummolybdat (NH4) 6Mo7 O24·4H2O (Cas nr.12027-67-7) Kalium-antimontartrat KSbC4O7·1/2 H2O Askorbinsyre C6H8O6 Reagenser: Saltsyre 7M HCL fremstilles ud fra 37 % HCL: Til en 200mL målekolbe tilsættes der 80mL dest. vand. Tilsæt forsigtigt 100mL 37 % HCL til målekolben og fyld op til mærket med dest. vand. Bland i stinkskab. Husk handsker og briller. Svovlsyre 6,5mol: Svovlsyre 6,5 mol. I stinkskab tilsættes 128 ml H2O forsigtigt og under omrøring 72 ml konc H2SO4. Brug beskyttelses -briller og handsker. Ammoniummolybdatopløsning: Opløs 5,77 g Ammoniummolybdat ((NH4) 6Mo7 O24·4H2O) i 45 ml dest. H2O. Kaliumantimontartratopløsning: Afvej på vægt med sug 1,1975g og brug handsker. Opløs 1,1975 g Kalium-antimontartrat (KSbC4O7·1/2 H2O) i 25 ml dest. H2O Reagens A: Hæld Ammoniummolybdatopløsning langsomt og under omrøring over i 200ml af H2SO4 opløsningen. Tilsæt derefter 5 ml af Kalium-antimontartratopløsning. Reagenset opbevares koldt på mørk flaske og er holdbart i flere måneder. Reagens B: 60 7,0 g Askorbinsyre C6H8O6 opløses i en 50 ml målekolbe. Fyld op til mærket læg en magnet i opløsningen og derefter på magnet-omrører til opløsningen er opløst. Standardrække: Se evt. DS 291 pkt. 6.1 Der fremstilles en Stam 1 og Stam 2 samt 10ppm. Stam 1 (1000 ppm): Afvej 1,4330g KH2PO4 (tørret v. 105ºC i 1 time) overfør til en 1000mL målekolbe og fyld op med milli-q vand. Stam 2 (200 ppm): Udtag 100ml af Stam 1 til en 500ml målekolbe, fyld op til mærket med milli-q vand. 10 ppm P: Afpip. 5 ml fra Stam 2. i en 100 ml. målekolbe, fyld op til mærket med milli-q vand. Afpippetter fra 10 ppm P opl. = 1000ppb Standard række Afpip. Fra 10 ppm P opl. (mL) Tilsæt Fortyndes op til (mL) Konc. ppm Konc. ppb 1 0 1 50 0 0 2 0,2 1 50 0,04 40 3 0,5 1 50 0,10 100 4 1,0 1 50 0,20 200 5 2,0 1 50 0,40 400 6 3,0 1 50 0,60 600 7 4,0 1 50 0,80 800 8 5,0 1 50 1,00 1000 7M HCL (mL) Oveni tilsættes 1 ml reagens A omryst grundigt. Og 4 dråber = 0,25 ml reagens B omryst grundigt efter 5 min. Materialer: Porcelæns Digler Bægerglas Målekolber 61 Urglas Kogeplade Pimpsten. Saltsyrebad Filter 45µl Vakuumpumpe. Fremgangsmåde: Diglerne lægges i et 3 % saltsyrebad mindst 1 time og skylles med dest. H2O mindst 5 gange. Hvorefter de tørres ved 105°C. Der laves tørstofbestemmelse og glødetab først: Tænd muffelovnen på 550°C ca. 45 min. før brug. Diglerne sættes i muffelovn i 30 minutter ved 550°C. Diglerne tages ud med tang (bemærk: ovnen skal altid køles ned til < 300°C inden man åbner den), afkøles i ekssikkator og vejes på analyse vægt. Notér nummeret med blyant på diglen (man må ikke røre diglerne med fingrene, brug tang). Afvej en given mængde prøve (1-2 g) på analysevægt til hver digel (notér den nøjagtige vægt). Diglerne med den tørre jord sættes i varmeskab natten over (ca. 20 timer) ved 105°C. Afkøles i ekssikkator i ca. 45 minutter Vej på analysevægt med 4 decimaler Sættes i kold muffelovn og glødes ved 550°C i ca. 2½ time. Diglerne tages ud med tang og afkøles i ekssikkator i ca. 45 minutter Efter afkøling vejes diglerne på analysevægt med 4 decimaler Brug skema til beregning af TS og GT. Derefter: Gløderesten homogeniseres og hældes i et plastrør. Afvej ca. 0,2- 0,5 g gløderest i en erlenmeyerkolbe og tilsæt ca. 40 ml dest. H2O. Tag briller og handsker på og tilsæt 10,0 ml 6 mol HCl. og nogle pimpsten, så stødkogning undgås. Læg et urglas over. Prøven koges nu 1 time på varmeplade. Efterfyld med dest. H2O så volumen holdes på cirka 50 ml. Filtrer prøven igennem et 45µl filter, brug vacumpumpen. Fortyndes nu til 100,00 ml i målekolbe. Analyse: Udtag fra 100 ml målekolben 5 ml i en 50 ml målekolbe og fortynd til mærke. Tilsæt 1 ml Reagens A til prøven, omryst grundigt. Tilsæt 4 dråber = 0,25 ml reagens B, omryst grundigt. Eller afpip. 1 ml + 9 ml dest. vand + 200µl A + 50µl B Henstand 5 min. mål som ved standarden. Måling: 62 Måles på Shimadzu UV-1601 ved 880 NM. Samme kuvette til alle prøver og standarder eller der benyttes gennemløbskuvette. Tegn en standardkurve eller brug lineær-regression. Aflæs prøvens P indhold på kurven og beregn indholdet. Konc. kan også aflæses direkte på spekfotometret. Se vejledning. Prøvens absorbans skal ligge indenfor standardens abs. Ellers fortyndes prøven. Beregning: se resultater Sikkerhed/faresymboler: HCL 37 % Faresymbol C R 34: Ætsningsfare R 37: Irriterer åndedrætsorganerne. S 26: Kommer stoffet i øjnene, skylles straks grundigt med vand og læge kontaktes. HCl 7M = 18,5 % Faresymbol Xi R 36/38 Irriterer øjnene og huden. S 28: kommer stoffet på huden vaskes straks med store mængder vand. Konc H2SO4 Faresymbol C R 35 Alvorlig Ætsningsfare S 26 Kommer stoffet i øjet skylles straks grundigt med vand og læge kontaktes. S 30 hæld aldrig vand på eller i produktet. S 45 Ved ulykkestilfælde eller ved ildebefindende er omgående lægehjælp nødvendig; vis etiketten, hvis det er muligt. Brug beskyttelsesbriller og handsker. Ammoniummolybdatopløsning. 63 Faresymbol Xn Sundhedsskadeligt R 22 Farlig ved indtagelse. Afvej på vægt med sug, og brug handsker. Kalium-antimontartratopløsning. Faresymbol Xn N R 20/22: Farlig ved indånding og ved indtagelse. Afvej på vægt med sug og brug handsker. R51/53 Giftig for organismer, der lever i vand;kan forårsage uønskede langtidsvirkninger i vandmiljøet S 61: Undgå udledning til miljøet. Se særlig/leveranddørbrugsanvisning. indeholder 28 % H2SO4 ÆTSENDE faresymbol C R 35 Alvorlig Ætsningsfare Sundhedsskadeligt faresymbol Xn R 20/22: Farlig ved indånding og ved indtagelse S 26 Kommer stoffet i øjet skylles straks grundigt med vand og læge kontaktes. . Brug beskyttelsesbriller og handsker. Spild: Alle opløsninger der indeholder reagens A hældes i spildbeholderen mærket P bestemmelse. 64 9.1.3 Phosphate Cell Test 65 9.1.4 Fosformåling på IC 66 67 68 69 9.1.5 pH af sediment pH i 1 M KCl opslemning. Princip: Jordens pH måles potentiometrisk i en opslemning af jord og KCl (kaliumchlorid) i forholdet 1:2,5 Apparatur: pH-meter Reagenser: 1 M KCl (Kaliumchlorid) : Afvej 74,56 g KCl (kaliumchlorid) på teknisk vægt og tilsæt dest. vand til mærket i en 1000,00 70 mL målekolbe. Bufferopløsning, pH 4,01: Radiometer pH 4. Bufferopløsning, pH 7,00: Radiometer pH 7. Materialer: Teknisk vægt. Vejebåde. Pipetter. 1000mL Målekolbe 20mL vials Analysens: Afvej 5,00 g tørret prøve, ved 105ºC, knust jord på teknisk vægt i en 20 mL plastvials. Tilsætte 12,5 mL 1 M KCl-opløsning med pipette. Opslemningen stilles på rystebord i 1 time Hvorefter jorden bundfældes i 5-10 minutter, indtil en væskefase har udskilt sig over jorden. Sørg for at pH-meteret er kalibreret i hh. til apparatvejledning for pH-meter Anbring elektroden i den øvre kolloidfattige del af opslemningen således at diafragmaet er under væskeoverfladen (under måling skal gummi proppen være aftaget). Undgå at elektroden rammer jorden. Skyl elektroden i dest. H2O mellem hver måling, aftør evt. dråber forsigtigt med et stykke papir. Beregning: Resultatet aflæses direkte på apparatet (kombinationselektrode i forbindelse med et pH-meter, der tillader en nøjagtighed på 0,05 pH-enheder) og angives som pH (KCl) med en decimal. Aflæsningen anses for stabil når der står “STAB” på displayet. Kemikalie sikkerhed Kaliumchlorid - Der foreligger ikke information, der gør det muligt at klassificere stoffet. Bruges med omtanke. Affaldshåndtering: 71 Kaliumchlorid og Metrohm pH 4 og pH 7 hældes i vasken. Plastvials med jorden/KCl skal smides ud. Hvis materialet er forurenet, skal det dog opsamles i beholder til jordaffald. 9.1.6 Totalt kvælstof på sedimenter Bestemmelse af Kvælstof efter Kjeldahl-metoden Princip Ved metoden bestemmes summen af organisk bundet kvælstof N org ammonium (NH4 +). Norg. omdannes til NH4+ ved destruktion af organisk stof ved kogning med koncentreret svovlsyre (H2SO4), idet kogepunktet forhøjes og destruktionen accelereres ved tilsætning af katalysator (Kjeltabs 3,5 g K2SO4 + 0,4 g CuSO4.5H2O.) Den færdigdestruerede blanding, hvori alle kvælstofforbindelser er omdannet til NH4+, gøres basisk ved tilsætning af NaOH. Herved omdannes NH4+ til ammoniak NH3, der destilleres over i et forlag med borsyre (H3BO3). NH3 reagerer med borsyren, og den forbrugte borsyremængde er hermed et udtryk for mængden af NH3. Denne bestemmes til slut ved titrering af destillatet med svovlsyre af kendt koncentration. Reagenser: Konc. svovlsyre. Husk at benytte beskyttelsesbriller og handsker Kjeltabs 3,5 g K2SO4 + 0,4 g CuSO4, 5 H2O. Udtages med tang (VWR 10 260-0 Kjeltabs CK) 4 % Borsyre (0,65 mol); 40 g H3BO3 i 1000 ml målekolbe fyld op med dest. H2O 0,025 Mol Svovlsyre; en Titrisol ampul 0,05 Mol fortyndes til 2000ml med vand 40 % Natriumhydroxyd: 400 g afvejes i stinkskab. Husk briller og handsker. Fortyndes til 1 l i bægerglas. Pas på kraftig varmeudvikling. Udstyr Analysevægt Måleglas 50 ml Destruktionsblok Kjeltec 2200 destillationsudstyr Destruktionsrør Beskyttelsesbriller Dispenser Handsker Bægerglas 400ml ”Gummi grydelapper” Pipette 25 ml Autotitrator TIM 900 Fremgangsmåde 72 Destruktion En passende prøvemængde (jord/sediment: 1,0 g eller flyveaske 0,5g) afvejes og overføres til et tørt destruktionsglas NB: Hvis der er store kornstørrelser skal prøverne knuses først! Da det kan tilstoppe kjeldahl maskinen. Der tilsættes 2 stk. Kjeltabs og 10 ml konc. Svovlsyre til destruktionsglasset (HUSK at læs sikkerhedsforskriften, brug briller og handsker) Når man har en meget fedtet prøve, skal man bruge 15mL svovlsyre ved destruktionen! Klargjorte prøveglas sættes ind i holderne og placeres ved siden af varmeblokken Det er vigtigt at holderen er fyldt op med destruktionsrør (8 stk.), ellers virker udsugningen ikke optimalt; hvis der ikke er nok prøverne fylder man op med blindprøver Destruktionsblokken tændes (knappen holdes ca. 1 sek.) og indstilles ved at trykke på edit: tid:= afhængig af prøven (30-60min); temperatur = 420o C Der sættes udsugningen på og når temperaturen har opnået 420o C sættes rørholderen ind i blokken. Vakuum på max hastighed de første 3-5 minutter. Derefter reduceres vandhastigheden til dampene lige fjernes Destruktionen fortsætter til prøverne er færdigdestruerede. Når de bliver GRØNNE skal man give den 30min til Fjern holderen med udsugningen yderligere tændt i ca. 10-15 min. Sæt dem på afdrypningsbakke til afkøling Destillationen OPSTART Kjeltec Tjek at slanger sidder i reagenser i skabet under apparatet og at der er nok af dem også af vandhane vandet. Der skal også holdes øje med affaldsdunken! Kjeltec tændes og vandhanen ved at dreje vandhanen til vendstre. Skyl alle slanger for at undgå luft i dem, ved at trykke på program knappen 2 gange til der står ”add alkali” og kør det igennem 3 gange. Gør det samme for ”add receiver” og tryk enter. Derefter vælges program 1. Destillation af prøven Indsæt et destruktionsrør med en destrueret prøve og vrid den ¼ omgang for at sikre tæthed ved gummi proppen. Træk forrude ned. Så snart forruden er nede, starter apparatet at destillere (pas på farveskift: den skal være brunlig ellers er der ikke nok NaOH tilsæt) 73 Fjern den koniske kolbe. Husk Sikkerhedsbriller gummihandsker og gummivarmebeskytter og fjern destruktionsrøret og anbring et nyt, men luk forruden først, når du også har skiftet til konisk kolbe Efter destillation af samtlige prøver indsættes et tomt destruktionsrør og konisk kolbe. Destillationsenheden kan efterlades i denne tilstand for en kortere pause (frokost o. l ) Destillaterne titreres nu på autotitrator HUSK efter end brug af destillationsenhed køres rengøringsprogram: skift til MANUAL program; sæt et tom destruktionsrør ind; tryk på ADD water; tryk på steam on; steamgenerator begynder nu at udvikle dampe; dette fortsættes i 5 min., derefter stoppes steam on; røret tømmes manuelt og sættes ind igen; derefter tages slange fra NaOH dunken ud og sættes ind i en dunk med varm ionbyttet vand og skylles, idet der vælges ”add alkali” flere gange. Når der er ca. 200mL væske i røret skal det tømmes. På samme måde skylles slangen fra Borsyre dunken med ionbyttet vand, som anbringes i den store vandflaske i skabet. Sluk for vandtilløb og strøm. Rens spildbakkene og Luk forruden Programmer: Program 1: 30 mL borsyre 60 mL dest. Vand 60 mL 40% NaOH (uden klodser) Safe mode: betyder hvis prøven er brændt fast, opløses dette ved at tilsætte lidt vand efterfulgt af damp, og derefter tilsættes NaOH. Dermed bliver reaktionen ikke så voldsom. Titrering Tænd titratoren TIM 854 (bag maskinen) Gå til elektrode faneblad (nr 2 fra venstre) og vælg 1 (calibrate elektrodes). Sæt derefter elektroden i bufferen 4 og conferm ved at trykke på 1. Derefter tryk på end of sycle end of analysis. Når du nu er tilbage til menu kan du se en sol ved elektrodefanebladet. Der skal være en sky ved reagentsbottle (faneblad 2). Så er den klar til at analysere. Vælg på faneblade ”method” 3: ”select method” og vælge metode ”Kjeldahl” Rengøring efter kørsel: Reagens menu: tryk 7 i reagnesmenu som er burette funktions 74 tryk 2:install reagens og sæt 0,025M H2SO4 og rens. Når det er renset skal man tilbage til hovedmenu 1 run Kjeldahl og 1 confirm. Rens elektrode og mål. Affaldhåndtering Hæld opløsningen i spild dunk der hedder kjeldahl affald. Beregning (I) NH 3 (II) 2H2BO3- + H2SO4 →2H2BO3 + SO4- %N H 3 BO4 NH 4 H 2 BO3 ml ( H 2 SO4 ) C ( H 2 SO4 ) 2 M N 100 1000 g ml H2SO4= mL brugt ved titrering C = 0,025mol/L 2 = reaktionsfaktor i reaktionsligningen MN = 14,01 g/mol nitrogen Literatur Tecator Digestor User Manual Kjeltec 2200 Distillation Unit, User Manual Tecator Manual Application Note AN 16/79: Dertermination of Kjeldahl Nitrogen Content with Kjeltec System I. Jackson, M:L ( 1964): Soil ChemicalAnalysis – Prentice-Hall, In. 9.1.7 Totalt kvælstof i vand Samme vejledning bruges som ved måling af på sediment. Der tilsættes 10 ml væskeprøve til rørene sammen med Kjeltabs og syre inden kogning. 75 9.1.8 Klorofyl-α bestemmelse 76 77 78 79 80 81 9.2 Måleresultater 9.2.1 Klorofyl-α Prøve Delprøve Filtreret vol. [L] A(750) A(665) A(665K) Cv [µg/L] Snit delprøve Snit tot A B C 2 3 4 5 6 7 0,172 0,1975 0,25 0,168 0,192 0,138 0 0 0,003 0 0 0,003 Ethanol konc. abs.faktor forhold 99 96 83 80,48 1,03125 0,005 0,005 0,016 0,008 0,002 0,011 82 0,005 0,005 0,013 0,008 0,002 0,008 3,61 3,15 6,46 5,92 1,29 7,20 3,38 6,19 4,25 4,61 9.2.2 Organisk stof Målinger: prøve delprøve digle glødet digle+prøve våd digle+prøve tør tørvægt digle+prøve glødede 1A 1B 1C 1D 2A 2B 2C 4A 4B 4C 4D 5A 5B 5C 6A 6B 6C 7A 7B 7C 8A 8B 8C 9A 9B 9C 9D 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 [gr] [gr] [gr] [gr] [gr] 38,14 34,72 35,01 33,84 33,70 33,34 33,53 36,45 45,74 33,60 33,52 33,33 35,00 34,72 33,60 36,45 33,84 38,13 33,68 45,73 33,34 33,54 33,85 35,02 36,46 33,61 34,73 47,90 43,81 44,49 42,39 45,79 43,24 43,80 48,76 56,59 45,30 44,05 46,96 44,06 55,48 44,94 47,36 48,42 48,97 47,16 56,27 - 39,37 37,43 36,20 34,80 36,13 37,45 39,69 40,83 50,10 36,88 40,68 35,66 41,08 52,23 35,72 40,90 45,23 41,02 41,25 51,30 35,56 36,19 40,50 37,75 39,92 35,50 38,54 1,22 2,71 1,19 0,95 2,43 4,12 6,16 4,38 4,36 3,28 7,16 2,33 6,07 17,51 2,12 4,44 11,39 2,89 7,57 5,58 2,21 2,65 6,65 2,73 3,46 1,90 3,81 39,00 37,01 35,68 34,37 35,53 36,79 39,19 40,43 49,37 35,89 40,45 35,15 40,77 51,94 35,20 39,98 45,05 40,51 40,55 50,67 34,82 35,12 40,38 36,79 38,46 34,77 34,79 prøve delprøve Total solids 1A 1B 1C 1 2 3 gløderest pr tørvægt [g TS/g prøve] [g gløderest/g tørvægt] 0,13 0,70 0,30 0,84 0,13 0,57 83 Organisk stof [% af TS] 29,88 15,70 43,27 1D 2A 2B 2C 4A 4B 4C 4D 5A 5B 5C 6A 6B 6C 7A 7B 7C 8A 8B 8C 9A 9B 9C 9D 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 0,11 0,20 0,42 0,60 0,36 0,40 0,28 0,68 0,17 0,67 0,84 0,19 0,41 0,78 0,27 0,56 0,53 -0,07 -0,08 -0,20 -0,08 -0,09 -0,06 -0,11 0,56 0,75 0,84 0,92 0,91 0,83 0,70 0,97 0,78 0,95 0,98 0,75 0,79 0,98 0,83 0,91 0,89 0,67 0,60 0,98 0,65 0,58 0,61 0,02 NB: Røde værdier er ugyldige på grund af manglende data. 9.2.3 Karbonat Standardrække opløsning Afvejet [gr] Gasudvikling [ml CO2] 12 22 33 42 1 0,0503 2 0,0998 3 0,1508 4 0,2003 5 0,2510 50 6 0,3003 60 Røde værdier blev udelukket til standardrækken 84 44,11 24,82 16,22 8,23 9,11 16,67 30,03 3,15 21,80 4,98 1,64 24,77 20,58 1,53 17,34 9,29 11,34 33,21 40,27 1,72 35,07 42,09 38,76 98,39 standardrække for karbonatmåling 0,35 0,3 y = 0,0052x - 0,0154 R² = 0,9983 gr CaCO3 0,25 0,2 ml CO2 0,15 Linear (ml CO2) 0,1 0,05 0 0 20 40 60 80 ml CO2 Målinger og resultater prøve kerne 1 1 2 3 4 kerne 2 5 6 7 kerne 4 8 9 10 11 kerne 5 12 delprøve afvejet [gr] a 0,4523 b 0,1705 a 0,6522 b 0,7704 a 0,5524 b 0,4365 a 0,2148 b 0,1769 a 0,5484 b 0,4394 a 0,9997 b 1,371 a 1,0667 b 1,0892 a 1,258 b 1,5085 a 1,2456 b 1,4103 a 0,7005 b 0,5923 a 1,1016 b 1,2797 a 0,8467 CO2 [ml] 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 karbonatindhold [g] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 85 CaCO3 [%] 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 snit 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 13 14 kerne 6 15 16 17 kerne 7 18 19 20 kerne 8 21 22 23 kerne 9 24 25 26 27 b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b 1,073 1,1292 1,2426 0,6676 0,6028 1,1447 1,1659 1,3612 1,3626 0,9208 0,8668 1,3282 1,4199 1,3372 1,3013 1,1701 1,3769 2,2603 2,1473 2,8373 1,997 2,2635 2,4057 2,4326 0 0 0 0 0 0 0 8 8 0 0 3 3 0 0 3 0 0 0 0 0 0 1 3 0 0 0 0 0 0 0 0,0262 0,0262 0 0 0,0002 0,0002 0 0 0,0002 0 0 0 0 0 0 0 0,0002 UDREGNINGER 9.2.4 kerne 1 pH prøve 1 2 3 4 delprøve afvejet [gr] pH snit a b a b a b a 5,61 5,57 - - 3,7802 5,0068 5,0069 - 86 5,61 - 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 0,000 1,925 1,923 0,000 0,000 0,015 0,014 0,000 0,000 0,017 0,000 0,000 0,000 0 0 0 1,924 0 0,015 0 0,009 0 0 0 0,000 0,000 0,000 0,000 0,008 0 0 0,000 0,004 kerne 2 5 6 7 kerne 4 8 9 10 11 kerne 5 12 13 14 kerne 6 15 16 17 kerne 7 18 19 20 kerne 8 21 22 23 kerne 9 24 b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b a b 5,0006 5,002 5,0068 4,9926 5,0091 5,005 5,0014 5,0044 5,0021 5,0023 5,0062 4,9946 5,0029 4,999 5,0019 4,9996 5,0038 4,9989 5,0074 5,0019 5,0015 4,9984 5,001 5,0014 5,0094 5,0043 4,9992 5,0019 5,0095 5,004 5,036 5,0747 5,0169 5,0018 4,9937 5,0074 5,0064 4,9995 5,57 5,49 5,57 5,31 5,36 5,89 5,84 5,78 5,52 5,52 5,15 4,59 4,63 6,16 6,01 5,8 5,83 7,38 7,3 6,06 6,02 6,55 6,18 8,13 8,13 5,57 5,43 5,72 5,54 6 5,5 5,86 5,86 5,58 5,28 5,56 5,67 5,72 87 5,57 5,49 5,31 5,89 5,78 5,52 4,59 6,16 5,8 7,38 6,06 6,55 8,13 5,57 5,72 6 5,86 5,86 5,28 5,67 25 a b a b a b 26 27 4,9912 5,0113 5,0144 4,9993 5,0006 4,9887 5,47 5,49 5,74 6,09 6,72 7,19 5,47 5,74 6,72 9.2.5 Fosfor i vand Standardrække prøve konc. [ppm P] absorbans 1 2 3 4 5 6 7 8 0 0,04 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1 0,000 0,015 0,055 0,117 0,239 0,364 0,572 0,716 Standardrække til fosformålinger 1,2 y = 1,3846x + 0,0329 R² = 0,992 konc ppm P 1 0,8 0,6 prøve 0,4 Linear (prøve) 0,2 0 0,000 0,200 0,400 absorbans 0,600 0,800 Målinger og resultater med test-kit Prøver målt med fosfor-kit abs. ppm konc [mg P/L] A 0,002 0,0356 0,0356 B 0,009 0,0453 0,0453 C 0,003 0,0370 0,0370 Målinger og resultater på ICP snit 0,0393 88 prøve konc [mg P/L] Ufiltreret A B C 0,053 0,278 0,030 snit prøve Filtreret A B C 0,120 konc [mg P/L] snit 0,046 0,181 0,030 0,086 Forskel i total P mellem filtreret og ufiltreret = 0,120-0,086 = 0,035 mg P/l 9.2.6 Kvælstof i vand prøve tilsat prøve [ml] blind1 0 blind2 0 Ufiltreret A 10 B 10 C 10 prøve Filtreret A B C tilsat prøve [ml] 10 10 10 titreret H2SO4 [ml] 1,015 2,077 0,7193 1,058 1,244 titreret H2SO4 [ml] 0,6369 0,991 1,321 masse I prøve [g] 0 0 -5,79E-04 -3,42E-04 -2,12E-04 masse I prøve [g] -6,37E-04 -3,89E-04 -1,58E-04 Konc [mg N/L] 0 0 -57,91 -34,18 -21,16 snit 1,55 Konc [mg N/L] -57,91 -34,18 -21,16 Alle røde værdier er ikke korrekte, da et negativt tal må være ensbetydende med at der ikke er noget kvælstof i prøven. 9.2.7 Fosfor på sediment prøve delprøve borekerne 1 1 2 3 4 a b c a b c a b c a b afvejet gløderest absorbans 0,205 0,233 0,237 0,242 0,418 0,333 0,208 0,220 0,203 0,201 0,206 0,235 0,262 0,200 0,150 0,224 0,199 0,114 0,124 0,115 0,130 0,150 89 borekerne 2 5 6 7 borekerne 4 8 9 10 11 borekerne 5 12 13 14 borekerne 6 15 16 17 borekerne 7 18 c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a 0,123 0,250 0,237 0,245 0,306 0,292 0,305 0,309 0,474 0,302 0,347 0,330 0,356 0,317 0,292 0,313 0,281 0,261 0,264 0,289 0,283 0,404 0,249 0,239 0,234 0,320 0,268 0,345 0,342 0,629 0,293 0,235 0,231 0,251 0,252 0,276 0,321 0,496 0,392 0,338 0,222 0,085 0,270 0,147 0,279 0,181 0,158 0,178 0,164 0,248 0,187 0,170 0,172 0,080 0,192 0,159 0,163 0,163 0,190 0,088 0,197 0,216 0,271 0,245 0,226 0,161 0,167 0,114 0,223 0,175 0,140 0,230 0,135 0,221 0,270 0,161 0,195 0,206 0,122 0,124 0,083 0,176 90 b c a b c a b c a b a b a b a b a b a b a b 0,257 0,274 0,259 0,290 0,308 0,308 0,275 0,415 0,260 0,283 0,309 0,356 0,370 0,406 0,303 0,325 0,274 0,284 0,283 0,304 0,363 0,443 prøve delprøve 1 a b c a b c a b c a b c a b konc [ppm P i 50 mL] 0,358 0,396 0,310 0,241 0,343 0,308 0,191 0,205 0,192 0,213 0,241 0,151 0,407 0,236 19 20 borekerne 8 21 22 23 borekerne 9 24 25 26 27 0,178 0,142 0,122 0,135 0,143 0,154 0,129 0,194 0,238 0,304 0,194 0,232 0,250 0,204 0,025 0,286 0,161 0,182 0,184 0,077 0,228 0,288 Udregninger borekerne 1 2 3 4 borekerne 2 5 91 Konc [‰ P] 1,746 1,696 1,306 0,996 0,821 0,926 0,916 0,929 0,946 1,058 1,171 1,221 1,630 0,997 konc [mg P/Kg glødrest] 1746,009 1695,950 1306,155 996,232 821,481 926,232 915,720 929,112 945,982 1058,141 1170,754 1221,338 1629,575 997,200 konc [mg P/kg TS] 1224,321 1189,220 915,891 839,848 692,529 780,837 519,446 527,043 536,613 591,402 654,342 682,614 1225,076 749,672 6 7 borekerne 4 8 9 10 11 borekerne 5 12 13 14 borekerne 6 15 16 17 borekerne 7 18 19 c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a b c a 0,419 0,284 0,252 0,279 0,260 0,376 0,292 0,268 0,271 0,144 0,299 0,253 0,259 0,259 0,296 0,155 0,306 0,332 0,408 0,372 0,346 0,256 0,264 0,191 0,342 0,275 0,227 0,351 0,220 0,339 0,407 0,256 0,303 0,318 0,202 0,205 0,148 0,277 0,279 0,230 0,202 1,714 0,927 0,863 0,916 0,842 0,794 0,967 0,773 0,821 0,404 0,942 0,867 0,826 0,920 1,134 0,587 1,058 1,172 1,011 1,494 1,448 1,093 0,825 0,713 0,990 0,805 0,360 1,199 0,936 1,466 1,620 1,016 1,097 0,993 0,407 0,522 0,438 1,248 1,088 0,838 0,779 92 1713,832 926,815 862,759 915,630 841,886 793,674 966,612 772,924 820,621 403,675 942,408 866,911 826,165 919,594 1134,435 586,821 1058,035 1171,809 1011,216 1493,886 1447,550 1093,250 824,628 712,797 990,336 804,693 360,426 1199,174 936,205 1466,450 1619,841 1016,371 1097,055 992,598 406,980 521,914 437,731 1247,585 1088,270 837,639 779,232 1288,418 776,480 722,815 767,110 772,629 728,383 887,095 702,491 745,842 366,890 785,322 722,409 688,455 643,455 793,782 410,608 1024,686 1134,875 979,343 1168,227 1131,992 854,928 783,577 677,313 941,036 791,521 354,526 1179,545 704,338 1103,259 1218,660 807,205 871,285 788,324 400,766 513,945 431,048 1031,216 899,531 692,367 706,867 20 borekerne 8 21 22 23 borekerne 9 24 25 26 27 b c a b c a b a b a b a b a b a b a b 9.2.8 Kvælstof på sediment Prøve Delprøve Afvejet [g] blind 0 1A 1a 1,0888 1b 1,0723 1c 1,0182 1B 2a 1,0134 2b 1,0322 1C 3a 0,9975 0,220 0,231 0,246 0,212 0,302 0,362 0,454 0,302 0,354 0,379 0,315 0,068 0,429 0,256 0,285 0,288 0,140 0,349 0,432 Tit.H2SO4 [ml] 0,3466 21,816 20,6285 3,03 32,817 9,891 46,218 0,759 0,750 0,800 0,769 0,727 1,396 1,601 0,975 0,995 1,024 0,777 0,223 1,320 0,934 1,004 1,017 0,459 0,960 0,975 Konc. H2SO4 [mol/l] 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 93 758,788 749,668 800,157 768,860 727,412 1396,128 1601,335 974,822 995,019 1023,629 776,936 223,190 1320,491 933,652 1004,220 1017,208 459,230 960,035 974,633 688,321 680,048 709,386 681,639 644,893 932,454 1069,509 582,232 594,295 1006,024 763,574 144,925 857,439 540,719 581,588 622,965 281,245 15,500 15,736 masse i prøve [g] 0 % N af TS [%] conc. [mg N/kg TS] 0 0,015 0,014 0,002 0,023 0,007 0,032 1,381 1,325 0,185 2,244 0,648 3,221 13812,743 13249,530 1846,122 22444,755 6477,284 32213,449 1D 2A 2B 2C 4A 4B 4C 4D 5A 5B 5C 6A 6B 6C 7A 7B 7C 8A 8B 8C 3b 4a 4b 5a 5b 6a 6b 7a 7b 8a 8b 9a 9b 10a 10b 11a 11b 12a 12b 13a 13b 14a 14b 15a 15b 16a 16b 17a 17b 18a 18b 19a 19b 20a 20b 21a 21b 22a 22b 23a 23b 1,0101 1,0774 1,0279 1,0519 1,0917 1,0235 1,0062 1,039 1,0435 1,0648 1,0059 1,0393 1,004 1,0878 1,0154 1,0042 1,0887 1,0788 1,0016 1,0056 0,9979 1,0227 1,0021 1,003 1,004 0,9919 1,0082 1,0221 1,0215 1,0101 1,0901 1,0015 0,9994 1,0022 1,0568 1,0108 1,0235 1,0129 1,0003 1,0268 1,0102 16,491 36,968 17,328 28,695 10,7998 16,536 6,127 6,517 3,699 11,332 6,021 7,602 4,918 17,7286 9,463 4,079 1,261 18,387 10,214 4,579 1,721 2,652 1,047 15,982 9,647 7,796 7,468 2,531 1,02 6,457 7,067 4,895 3,818 5,866 3,646 14,133 13,182 12,121 9,652 1,085 1,1028 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,011 0,026 0,012 0,020 0,007 0,011 0,004 0,004 0,002 0,008 0,004 0,005 0,003 0,012 0,006 0,003 0,001 0,013 0,007 0,003 0,001 0,002 0,000 0,011 0,007 0,005 0,005 0,002 0,000 0,004 0,005 0,003 0,002 0,004 0,002 0,010 0,009 0,008 0,007 0,001 0,001 94 1,120 2,381 1,157 1,888 0,671 1,108 0,402 0,416 0,225 0,723 0,395 0,489 0,319 1,119 0,629 0,260 0,059 1,171 0,690 0,295 0,096 0,158 0,049 1,092 0,649 0,526 0,495 0,150 0,046 0,424 0,432 0,318 0,243 0,386 0,219 0,955 0,878 0,814 0,652 0,050 0,052 11196,072 23810,368 11572,595 18878,272 6707,398 11080,288 4024,220 4160,121 2250,461 7226,965 3951,603 4890,222 3189,508 11193,318 6289,185 2603,611 588,351 11714,220 6901,072 2948,286 964,793 1579,087 489,602 10919,838 6488,974 5260,918 4947,967 1497,087 461,788 4237,536 4318,540 3181,382 2433,176 3857,852 2187,008 9554,188 8784,756 8142,923 6516,478 503,749 524,370 9A 9B 9C 9D 24a 24b 25a 25b 26a 26b 27a 27b 1,0597 1,0003 0,9931 1,0044 1,0151 1,025 1,0261 1,0424 13,309 12,354 15,365 28,762 14,81 14,941 1,055 0,9738 %N 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,025 0,009 0,008 0,011 0,020 0,010 0,010 0,000 0,015 0,857 0,841 1,059 1,982 0,998 0,997 0,048 1,381 8568,615 8408,661 10593,484 19817,789 9980,900 9974,027 483,612 13812,743 ml ( H 2 SO4 ) C ( H 2 SO4 ) 2 M N 100 1000 g 9.3 Prøvebeskrivelser Borekerne 1 Delprøve Dybde [cm] 1A 2,5 1B 15,5 1C 27 1D 29,5 Delprøve 1A 1B 1C 1D Fosfor [mg P/kg TS] 1110 771 528 643 Sedimentsammensætning Mørk/ sort, fingrynet Få rødder, brut Rødder, brunt, mere grynet Rødder, meget fingrynet 95 Karbonat [%] 0,00 0,00 0,00 0,00 pH Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 29,9 5,61 15,7 43,3 44,1 Borekerne 2 Delprøve Dybde Fosfor Karbonat pH [cm] [mg P/kg TS] [%] 2A 2B 2C Delprøve 2A 2B 2C 2 13 32,5 1088 755 796 0,00 0,00 0,00 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 5,57 24,8 5,49 16,2 5,31 8,2 Sedimentsammensætning Mørkt, sort Meget fast, brunt Meget fast, gråligt, ler Borekerne 4 Delprøve Dybde Fosfor Karbonat pH [cm] [mg P/kg TS] [%] 4A 4B 4C 4D 3 13,5 33,5 38,5 605 732 616 1046 0,00 0,00 0,00 0,00 96 5,89 5,78 5,52 4,59 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 9,1 16,7 30,0 3,2 4040 8741 1596 Delprøve 4A 4B 4C 4D Sedimentsammensætning Mørkt, meget grynet Medium fast, grynet, brunt Fast, gråt, leret Fast, mørkere gråt, mere organisk Borekerne 5 Delprøve Dybde Fosfor Karbonat pH [cm] [mg P/kg TS] [%] 5A 5B 5C Delprøve 5A 5B 5C 4,5 17 29 1052 801 775 0,00 0,00 0,00 Sedimentsammensætning Meget sort, humus Brunt, grynet Fast, gråt, ler 97 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 6,16 21,8 5,80 5,0 7,38 1,6 9308 1957 1034 Borekerne 6 Delprøve Dybde Fosfor Karbonat pH [cm] [mg P/kg TS] [%] 6A 6B 6C Delprøve 6A 6B 6C 2,5 18,5 34 1009 822 449 0,00 1,92 0,00 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 6,06 24,8 6,55 20,6 8,13 1,5 8704 5104 979 Sedimentsammensætning Sort, humus Brunt, fast Fast, gråt, hvide skaller Borekerne 7 Delprøve Dybde Fosfor Karbonat pH [cm] [mg P/kg TS] [%] 7A 7B 4 23 874 692 0,01 0,00 98 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 5,57 17,3 5,72 9,3 4278 2807 7C Delprøve 7A 7B 7C 33,5 679 0,01 6 3022 Sedimentsammensætning Brunt/ sort Fast, brunt, få hvide skaller Gråt, fast, få hvide skaller Borekerne 8 Delprøve Dybde Fosfor Karbonat pH [cm] [mg P/kg TS] [%] 8A 8B 8C Delprøve 8A 8B 8C 11,3 3,5 17 34,5 1001 588 885 0,00 0,00 0,00 Sedimentsammensætning Brunt/ mørkt Fast, brunt, grynet Gråt, fast, leret 99 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 5,86 33,2 5,86 40,3 5,28 1,7 9169 7330 514 Borekerne 9 Delprøve Dybde Fosfor Karbonat pH [cm] [mg P/kg TS] [%] 9A 9B 9C 9D Delprøve 9A 9B 9C 9D 3 15,5 28 37,5 501 561 452 16 0,00 0,00 0,00 0,00 5,67 5,47 5,74 6,72 Organisk Kvælstof [%] [mg N/kg TS] 35,1 42,1 38,8 98,4 8489 15206 9977 453 Sedimentsammensætning Brunt/ mørkt Fast, brunt, fingrynet Fast, brunt, mere grynet Gråt, fast, få skaller 9.4 Databehandling 9.4.1 Udregning af vandbalance Vandbalance sø2 Qud [m^3/år] = Evapotranspiration Vregn * Aopland2 +Qind,sø3 +Qind,by -fordamp * Aopland2 -transp * Aopland2 [m/år] [m^2] [m^3/år] [m^3/år] [m/år] [m^2] [m/år] [m^2] Vandbalance sø3 Qud,sø3 3,77E+05 [m^3/år] = = Aopland,sø3 800000 [m^2] * Vregn 0,383 [m/år] - Aopland, sø3 800000 [m^2] 100 * fordamp 0,15 [m/år] + fra nukissiorfiit 190443 [m^3/år] Spildevands pr. person Vand fra bebyggelse Qind,spildevand 4035 = = [m^3/år] pers. 81 * snit forbrug 49,81163335 [pers] [m^3/(år*pers)] vandforbrug sisimiut 2009 indbyggere sisimiut 2011 vandforbrug pr pers pr år: 276.604 5553 [m^3] pers 49,81163335 Nedbørsbalance sø2 Qnedbør,sø2 = 1,26E+05 = [m^3/år] Qud sø2 Aopland,sø2 540900 [m^2] * Vregn 0,383 [m/år] - Aopland, sø2 540900 [m^2] = Qind,sø3 + Qind,by + Qind,sø2 * fordamp 0,15 [m/år] 1,58E+05 [m^3/år] Hydraulisk opholdstid HRT 0,097 [år] = = Vsø2 49245 [m^3] / Qud,sø2 5,07E+05 [m^3/år] 9.4.2 Udregning af fosforbalance Fosforbalance sø2 oplagring = ind - ud Metode 1 Ind = 14,91 = konc. i gråt spildevand * gråt spildevand pr. pers * antal pers 0,0033 49,81 81 [kg/år] [kg/m^3] [m^3/år*pers] Metode 2 Ind = pr. PE pr år * antal pers + konc. naturligt 93,24 = 1,13 81 0,000011 1,45E+05 66,64 = 0,803 81 0,000011 1,45E+05 58,29 = [kg/år] 0,7 [kg/år*pers] 81 0,000011 1,45E+05 [kg/m^3] [m^3/år] ud 17,92 [kg/år] = = c(sø) 0,00012 [kg/m^3] * 101 * indløb + konc. naturligt 0,000011 * indløb 1,45E+05 [kg/m^3] [m^3/år] Udledning 1,13 0,803 0,7 kg P/år 9.4.3 Oplagring = 75,32 48,71 40,37 kg P/år Ind 93,24 66,64 58,29 kg P/år - ud 17,92 17,92 17,92 kg P/år Udregning af fosforpulje Vsø2 4,92 * 107 [l] = = Asø2 65660 [m^2] Dybdeaktivt lag 0,75 [m] Msediment 7,39*107 [kg] = = Vsø2 4,92 * 107 [l] * Densitetsediment 1,5 [kg/l] Tørvægt 1,86 * 107 [kg TS] = = Msediment 7,39*107 [kg] * TS/g sediment 0,25 [g TS/g sed] Mfosfor 7975 [kg P] = = Tørvægt 1,58 * 107 [kg TS] * Fosforindhold 428 [mg P/kg TS] K 0,000281 = = Fosforindhold(vand) 0,12 [mg P/L] * / Fosforindhold(sediment) 428 [mg P/kg TS] Fosforindhold(rent sed) 39 [mg P/kg TS] = = Fosforindhold(rent vand) 0,011 [mg P/L] Mfosfor,rent 729 [kg P] * Fosforindhold(rent sed) 39 [mg P/kg TS] = = Tørvægt 1,58 * 107 [kg TS] 102 / K 0,000281 fosforudledning år siden lager var tomt 1,13 96 0,7 179 0,803 149 9.4.4 Scenarier Situation 1 – delvis opblanding metode 2 fosfor i sedimentet [kg] 12300 12200 metode2 - uden fosfat 12100 oplagring(sed) = ind - ud -2,85 = 13,08 15,93 [kg/år] [kg/år] [kg/år] med fosfatvask 12000 11900 uden fosfatvask 11800 11700 11600 Situation 2 – ingen opblanding 11500 0 oplagring(sed) = 77,59 [kg/år] ind - ud 93,25 [kg/år] 15,66 [kg/år] Situation 2 – uden fosfat oplagring(sed) = -0,74 [kg/år] ind - ud 14,92 [kg/år] 15,66 [kg/år] fosfor i sediment [kg] Situation 2 5 32,23 [kg/år] = ind - ud 93,25 [kg/år] 61,01 [kg/år] fosfor i sediment [kg] oplagring(sed) 15 med fosfatvask uden fosfatvask 5 år 10 situation 3 8400 Situation 3 10 situation 2 8800 8700 8600 8500 8400 8300 8200 8100 8000 7900 0 Situation 3 – fuld opblanding år 8200 med fosfatvask 8000 7800 uden fosfatvask 7600 7400 0 103 5 år 10 Situation 3 -uden fosfat oplagring(sed) = -46,09 [kg/år] ind - ud 14,92 [kg/år] 61,01 [kg/år] 9.4.5 Sensitivitetsanalyse 10%-regulering parametre fosforudledning opblanding konc. i af sø3 søvand [kg/(år)] [m^3/år] kg/m^3 1,13 18842,15 0,00 1,24 20726,37 0,00 1,70 188421,50 102,41 93,25 93,25 17,92 18,15 19,72 84,49 75,10 73,53 12% 0% -2% nu + 10% ind ud oplagring (sed) ændring I oplagring Grænseværdier Laveste fosforudledning flow fra sø3 konc i søvand kg/år m^3/år kg/m^3 0,16437839 188421,5 0,00036 Laveste grænse oplagring = -99,75 [kg/år] Højeste ind - ud 14,91 [kg/år] 114,65 [kg/år] fosforudledning flow fra sø3 konc i søvand kg/år m^3/år kg/m^3 121,1811045 18842,15 0,000022 Højeste grænse oplagring 120,77 [kg/år] = ind - ud 121,18 [kg/år] 0,41 [kg/år] 104 9.5 Driftsskema fra Nukissiorfiit vandproduktion januar forbrug royal greenland 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 ialt forbrug by+RG 0 0 0 0 6 34 81 90 21 13 24 44 30 27 11 14 13 16 32 13 14 16 11 9 14 15 14 13 20 12 6 1246 1376 939 1214 1400 1230 1192 1402 1254 1054 1257 1362 1157 1310 1144 1366 1254 967 1259 1224 1230 1289 1253 1073 1192 1240 1241 1264 1285 2531 797 39002 pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 5 2839 1593 2982 1606 2382 1443 2729 1515 3223 1823 2832 1602 2800 1608 3187 1785 2982 1728 2466 1412 2834 1577 3070 1708 2614 1457 3007 1697 2738 1594 3398 2032 2855 1601 2418 1451 2950 1691 2821 1597 2958 1728 3104 1815 2949 1696 2475 1402 2724 1532 2923 1683 2817 1576 2943 1679 3044 1759 3422 891 1952 1155 88438 49436 [m^3/måned] 593232 [m^3/år] 105 vandproduktion februar forbrug royal forbrug pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 greenland by+RG 5 1 12 1259 2850 1591 2 15 1270 2847 1577 3 24 1316 2913 1597 4 34 1224 2751 1527 5 31 1424 3210 1786 6 10 1155 2703 1548 7 11 1188 2635 1447 8 11 1289 2794 1505 9 19 1233 2785 1552 10 13 1238 2865 1627 11 21 1245 2780 1535 12 15 1331 3123 1792 13 11 1384 3059 1675 14 9 1073 2399 1326 15 12 1143 2699 1556 16 16 1240 2795 1555 17 13 1243 2890 1647 18 25 1167 2807 1640 19 28 1360 3127 1767 20 28 1164 2767 1603 21 26 1193 2665 1472 22 12 1270 2838 1568 23 38 1304 2857 1553 24 22 1321 2826 1505 25 14 1257 2851 1594 26 13 1346 2997 1651 27 17 1368 2968 1600 28 9 1183 2473 1290 i 35188 79274 44086 [m^3/måned] alt 529032 [m^3/år] 106 vandproduktion marts forbrug royal greenland 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 i alt forbrug by+RG 11 19 17 12 21 21 16 11 20 13 18 18 18 16 13 19 18 17 15 9 15 13 45 29 32 32 12 13 28 21 30 1340 1263 1314 1230 1394 1453 1511 1266 1492 1262 1257 1501 1106 1365 1252 1284 1330 1264 1362 1226 1297 1251 1375 1234 1424 1741 778 1222 1394 1270 1312 40770 pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 5 3889 2549 2796 1533 2855 1541 2854 1624 3085 1691 2933 1480 2738 1227 2782 1516 2954 1462 2800 1538 2700 1443 3175 1674 3407 2301 2671 1306 2692 1440 2731 1447 2766 1436 2734 1470 2893 1531 2751 1525 2756 1459 2796 1545 2880 1505 2659 1425 2910 1486 2843 1102 1509 731 1980 758 2042 648 2043 773 1929 617 84553 43783 [m^3/måned] 525396 [m^3/år] 107 vandproduktion april forbrug royal forbrug pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 greenland by+RG 5 1 25 1424 2572 1148 2 31 1498 3048 1550 3 33 1480 3139 1659 4 15 935 2202 1267 5 24 1455 2910 1455 6 31 1277 2821 1544 7 48 1336 2814 1478 8 35 1301 2840 1539 9 80 1537 3313 1776 10 64 1098 2492 1394 11 71 1250 2666 1416 12 233 1590 2892 1302 13 79 1315 2759 1444 14 91 1444 2941 1497 15 240 1342 2605 1263 16 904 2222 3014 792 17 172 1338 2687 1349 18 2112 3401 2636 -765 19 1901 3096 2797 -299 20 1941 3214 2868 -346 21 1371 2908 3393 485 22 56 1017 2493 1476 23 31 1251 2747 1496 24 158 1552 3046 1494 25 140 1272 2703 1431 26 67 1305 2736 1431 27 312 1667 2991 1324 28 1481 2720 2751 31 29 2267 3388 2716 -672 30 3229 4809 3537 -1272 i 55442 85129 29687 [m^3/måned] alt 356244 [m^3/år] 108 vandproduktion maj forbrug royal greenland 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 i alt forbrug by+RG 1878 548 2635 2481 1627 2397 2245 889 1426 2399 2219 2866 2767 3116 3447 3505 2407 2795 3040 2604 1137 2694 2255 2847 2425 2511 2536 1926 2425 2384 2384 2800 1707 3840 3640 3031 3455 3555 2209 2408 3687 3454 4043 3912 4309 4614 3676 3634 4058 4362 3592 2423 3939 3295 4073 3679 3644 3780 3255 2397 3505 3662 107638 pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 5 2339 -461 2515 808 2792 -1048 2770 -870 2890 -141 2748 -707 3001 -554 3046 837 2325 -83 2837 -850 2821 -633 2786 -1257 2728 -1184 2719 -1590 2883 -1731 2680 -996 2790 -844 2813 -1245 3093 -1269 2541 -1051 3039 616 2789 -1150 2436 -859 2828 -1245 4732 1053 3346 -298 2845 -935 3087 -168 2504 107 2852 -653 2857 -805 88432 -19206 [m^3/måned] -230472 [m^3/år] 109 vandproduktion juni forbrug royal greenland 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 i alt forbrug by+RG 2949 3629 2525 2982 751 3250 3074 2957 2931 2827 2749 1956 996 1712 914 3016 2628 2347 1054 1759 1670 490 2193 2399 2569 575 2139 2668 2596 2574 4258 5015 3468 4523 1703 4434 4284 4109 4130 4100 4065 2910 2409 3511 1539 4099 4075 3738 2217 2616 3030 1674 3379 3644 3881 1677 3301 3959 3990 3689 40770 pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 5 3913 -345 3410 -1605 2336 -1132 3288 -1235 2354 651 2800 -1634 2815 -1469 2798 -1311 2827 -1303 3039 -1061 3047 -1018 2556 -354 2826 417 3001 -510 3005 1466 2985 -1114 2619 -1456 2984 -754 2943 726 2244 -372 3177 147 2757 1083 2770 -609 2825 -819 3180 -701 2604 927 2829 -472 3124 -835 2988 -1002 3028 -661 84553 84553 [m^3/måned] 1014636 [m^3/år] 110 vandproduktion juni forbrug royal greenland 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 i alt forbrug by+RG 2837 2507 118 78 226 519 2314 3682 4605 2490 2684 3347 3332 3461 3677 3901 850 2285 2931 2973 2636 2956 2747 916 2926 3154 3294 3324 3491 3247 2021 3733 3418 1029 753 1112 1471 3498 4511 5626 1991 3303 4263 4260 4358 4545 5039 1527 2994 3787 3848 3480 3783 3669 1756 3644 3873 4167 4097 4245 4133 2428 104341 pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 5 3172 -561 3452 34 3286 2257 2454 1701 3043 1931 3138 1667 3005 -493 3165 -1346 3808 -1818 2546 555 3045 -258 3045 -1218 3020 -1240 3015 -1343 3065 -1480 3606 -1433 2715 1188 2701 -293 3106 -681 3019 -829 3035 -445 2946 -837 3334 -335 2920 1164 2473 -1171 2734 -1139 2997 -1170 2778 -1319 3126 -1119 3126 -1007 2992 564 93867 -10474 [m^3/måned] -125688 [m^3/år] 111 Vandproduktion august forbrug royal forbrug pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 greenland by+RG 5 1 2410 2250 2 3349 4078 2683 -1395 3 3359 4266 2847 -1419 4 3278 4015 2778 -1237 5 3497 4602 2754 -1848 6 1818 2620 2760 140 7 1941 2693 2979 286 8 2950 3667 2026 -1641 9 4088 4912 2806 -2106 10 3783 4705 2758 -1947 11 3452 4206 2759 -1447 12 3247 4058 2729 -1329 13 3029 3900 2982 -918 14 1720 2056 2792 736 15 1407 2685 2674 -11 16 3163 3987 2779 -1208 17 3097 3924 2757 -1167 18 2923 3812 2760 -1052 19 2288 3405 2771 -634 20 3179 4511 3461 -1050 21 92 796 2536 1740 22 480 1314 2547 1233 23 3196 4059 2937 -1122 24 2136 2975 2718 -257 25 2524 3453 2771 -682 26 3189 4041 2811 -1230 27 1112 2011 2902 891 28 2000 2866 3170 304 29 524 1220 2372 1152 30 3332 4363 2796 -1567 31 2897 3701 2820 -881 ialt 79460 102901 85485 -19666 [m^3/måned] -235992 [m^3/år] 112 Vandproduktion august forbrug royal forbrug pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 greenland by+RG 5 1 2963 3886 3011 -875 2 2296 4022 2992 -1030 3 2091 2139 2914 775 4 271 854 2348 1494 5 482 1219 2596 1377 6 3041 3956 2832 -1124 7 2503 3375 2779 -596 8 2246 3117 2866 -251 9 2764 3698 2908 -790 10 11 1981 3595 5685 2090 12 686 1460 2637 1177 13 3252 4055 2810 -1245 14 3826 4699 2826 -1873 15 3036 3967 2810 -1157 16 4568 5886 3546 -2340 17 2887 3625 2572 -1053 18 1208 1817 2402 585 19 388 1210 2652 1442 20 3349 4197 2820 -1377 21 2796 3597 2667 -930 22 2360 3335 2591 -744 23 2893 3767 2616 -1151 24 2707 3654 2900 -754 25 629 1299 2681 1382 26 2641 3537 2524 -1013 27 3287 4119 2661 -1458 28 2822 3683 2722 -961 29 2495 3316 2708 -608 30 2498 3333 2729 -604 ialt 68966 94417 82805 -11612 [m^3/måned] -139344 [m^3/år] 113 vandproduktion oktober forbrug royal forbrug pumpet fra sø pumpet fra/til sø3 greenland by+RG 5 1 1913 2700 2759 59 2 192 965 2655 1690 3 871 1774 2688 914 4 2860 3669 2596 -1073 5 2667 3469 2631 -838 6 2746 3556 2608 -948 7 3004 3812 2649 -1163 8 2393 3271 2807 -464 9 209 1255 3181 1926 10 327 947 1968 1021 11 2575 3544 2685 -859 12 2895 3604 2605 -999 13 2562 3357 2666 -691 14 2366 3209 2016 -1193 15 2128 2983 3310 327 16 89 1006 2893 1887 17 587 1341 2452 1111 18 3134 4016 2627 -1389 19 3220 4061 2641 -1420 20 3140 3891 2620 -1271 21 2814 3677 2563 -1114 22 2281 3129 2895 -234 23 864 1775 2882 1107 24 2243 2942 2225 -717 25 2792 3626 2672 -954 26 3204 4002 2611 -1391 27 3197 4031 2742 -1289 28 3054 3856 2684 -1172 29 2150 2979 2784 -195 30 612 1410 2690 1280 31 459 1311 2509 1198 ialt 63548 89168 82314 -6854 [m^3/måned] -82248 [m^3/år] 114 9.6 Forslag til håndtering af udløbsvand fra sø3 115 9.7 Priser på restaureringsmetoder Opgravning af sediment: 10 – 20 kr/m2 * 65.660 ≈ 650.000 kr – 1.313.000 kr Iltning: 20.000 kr/10.ooom2 * 65.660 m2 ≈ 130.000 kr Aluminium: 3 kr/m2 * 65.660 m2 ≈ 200.000 kr Begrænsning af fosforinflow: Opsætning af plakater (100 stk. af 70*100cm) ≈ 3.000 kr. Annonce i Sermitsaq (1/8 side sort/hvid) ≈ 3.700 kr. Øgning af gennemstrømning fra sø3: (6.500 kr/m + 50 kr./(år*m)) * 50 m = 325.000 kr. + 2.500 kr/år 9.8 Statistisk output fra RStudio Sammenhæng mellem fosfor og hhv. dybde og pH Call: lm(formula = fosfor ~ dybde + pH + as.factor(borekerne), data = Data) Residuals: Min 1Q -205.34 -55.39 Median 13.66 3Q 34.29 Max 183.26 Coefficients: Estimate Std. Error t value Pr(>|t|) (Intercept) 1960.506 368.415 5.321 0.000139 *** dybde -3.471 2.404 -1.444 0.172513 pH -202.443 61.343 -3.300 0.005746 ** as.factor(borekerne)2 78.782 159.838 0.493 0.630310 as.factor(borekerne)4 -31.657 155.763 -0.203 0.842095 as.factor(borekerne)5 279.005 167.513 1.666 0.119699 as.factor(borekerne)6 262.685 178.215 1.474 0.164286 as.factor(borekerne)7 24.573 160.141 0.153 0.880404 as.factor(borekerne)8 74.973 159.718 0.469 0.646552 as.factor(borekerne)9 -262.959 159.556 -1.648 0.123283 --Signif. codes: 0 ‘***’ 0.001 ‘**’ 0.01 ‘*’ 0.05 ‘.’ 0.1 ‘ ’ 1 Residual standard error: 138.2 on 13 degrees of freedom (4 observations deleted due to missingness) Multiple R-squared: 0.6954, Adjusted R-squared: 0.4846 F-statistic: 3.298 on 9 and 13 DF, p-value: 0.02539 116 Sammenhæng mellem kvælstof og hhv. dybde og organisk stof Call: lm(formula = kvaelstof ~ as.factor(borekerne) + dybde + organisk) Residuals: Min 1Q -5651.5 -1025.4 Median -53.5 3Q 1267.8 Max 3326.0 Coefficients: Estimate Std. Error t value Pr(>|t|) (Intercept) 7414.20 2515.60 2.947 0.009464 as.factor(borekerne)2 -3612.05 2139.14 -1.689 0.110696 as.factor(borekerne)4 -5915.89 2011.94 -2.940 0.009601 as.factor(borekerne)5 -5507.22 2314.69 -2.379 0.030137 as.factor(borekerne)6 -6283.32 2137.90 -2.939 0.009628 as.factor(borekerne)7 -7014.35 2200.39 -3.188 0.005723 as.factor(borekerne)8 -8040.12 1969.12 -4.083 0.000867 as.factor(borekerne)9 -6142.64 1938.76 -3.168 0.005961 dybde -18.71 43.28 -0.432 0.671327 organisk 264.89 53.20 4.979 0.000137 --Signif. codes: 0 ‘***’ 0.001 ‘**’ 0.01 ‘*’ 0.05 ‘.’ 0.1 ‘ Residual standard error: 2513 on 16 degrees of freedom (1 observation deleted due to missingness) Multiple R-squared: 0.8658, Adjusted R-squared: 0.7904 F-statistic: 11.47 on 9 and 16 DF, p-value: 1.964e-05 117 ** ** * ** ** *** ** *** ’ 1