COLORING MATERIAL CHEMISTRY Magenta, the color of the

COLORING MATERIAL CHEMISTRY
Magenta, the color of the emperors
by Matthias Zentgraf, Peter Imming and Ingo Imhof, Marburg
The genuine magenta, also tyrischer magenta mentioned, was in the antiquity an
important and valuable coloring material. It always then begun, if it applied, a
piece material to something special one to make (1). In the city Tyrus in today's
Lebanon were settled the oldest and most famous manufacturing plants for
magenta. Only in 20. Century was identified the colorgiving component as 6,6'Dibromindigo. Magenta, once most precious textile coloring material, can be
synthesized today in the laboratory, although quite laboriously.
The word "magenta" leads itself probably from a Greek word for "mixes, touches" off
(2). A legend reports that the dog of the phoenizischen God Melkarth, which the
Romans "tyrischen Herakles" called, ate once at the beach a snail and got of it a
purpurfarbene lip. The mysterious color could not be washed off again. Thereupon is
Melkarth of its loving, which Nymphe Tyros, a dress to have given, which had been
colored with this color (3).
It is safe that the art of the magenta coloring was discovered by the Phoeniziern. From
there common it to Egypt, Greece and Rome practical each advanced culture of the
time at that time knew itself this special coloring material. The operational areas were
accordingly numerous. If the Greek elite infantrymen, who pulled Hopliten so
mentioned, into the battle, carried it a garb, which was colored with pure magenta.
The color should impress on the one hand the opponent by its splendour and
disconcert, on the other hand was it by its dark clay/tone well suitably, the wounds of
the soldiers to be hidden. With sea-battles of the Greek fleet the ship of the admiral
was often to be recognized by a purpurnen sail. In the legend world of the ancient
Greeks the magenta likewise found its place. Thus the Trojanerkoenig Priamos
wrapped the body of its son Hektor into a magenta cloth and left it therein bestatten.
Also the Romans were conscious itself of the characteristic of the coloring material.
Thus the outstanding Equites (knight) carried a narrow magenta edging at its Togen.
The senators, more outstandingly and more struggle-highly, decorated themselves
with a broader strip, and the Imperator carried a purpurmantel, which was to be seen
far away over the battleground in the battle. The noble color was in the Roman High
Society in such a way likes that the Roman emperors saw themselves compelled to
limit the use of magenta. Only the highest official and itself and their families
naturally permitted they it to carry it.
A special position took the magenta in religious area. The Bible mentions it in some
places, then for example the curtains of the pin hut were worked during the desert
migration of the Israeliten from blue and red magenta (2nd Mose 26). Around Jesus as
a "king of the Jews" to scoffed, the Roman soldiers put to him before its Kreuzigung a
coat purpurfarbenen to the thorn crown over (Markus 15).
From the emperor to the cardinal color
With smashing the Roman realm and the allocation in east and westRoman realm
went also the large time of the magenta to end. Only in the eastRoman realm the old
coloring art survived. With its conquest by the Turks the most important and most
well-known manufacturing plants of the city Tyrus disappeared. Completely from the
Mediterranean area magenta with the case Konstantinopels disappeared to the
antiquity in the year 1453. Still today one speaks of the "cardinal magenta". Whether
however the robe and head coverage of the Roman-catholic cardinals were colored
with genuine magenta actually once, is uncertain. Nowadays and probably since the
institution of this office the garbs are bright red - "scarlet" after cochenille from sign
lice, used in former times for the colouring. Than cardinal-red the violet of the
catholic bishop garbs is not with magenta colored, but it coloured more similar.
Since there were cheaper spare colors already in the Roman realm, these took the
place of the genuine expensive coloring means. They had however another colour:
Instead of "magenta-red" - which one can also call altrosa or violet - they are bright
red. Also the "purpurmantel", which Elizabeth II. of England carried with her
coronation/culmination in the year 1953, was red. One sees to the fact that the
meaning of the word magenta changed since the antiquity. Besides in former times
colors were designated frequently after the origin or cultural meaning of the
colorgiving component, not - how we usually do that today - after the accurate colour.
Thus it explains itself also why the EH gelists Markus and Johannes calls the
mentioned mockery coat purpurn (porfura), while Matthaeus writes "scarlet"
(kokkinoV, origin word for cochenille).
Which color had the antiquity magenta?
In order to answer this question, one must throw a view of the way of its production
and production. Up to the clearing-up of the structure and the development of a
synthesis at the beginning 20. Century was there only one source: a whitish secretion
from a small gland of the magenta snails, the Hypobrachialdruese. If one leaves the
secretion untouched at sun and air, the color changes gradually over lightgreen, darkgreen, sea-green and light blue after magenta-red. The chemical procedures with these
transformations could be examined only, when the chemist Friedlaender (4) 1908
cleared the structure up of the colorgiving component as 6,6'-Dibrom-Derivat of the
Indigos, that blue coloring material, which is inserted also today still major industrial
for coloring particularly by Jean materials (5).
After work of Zollinger the Hypobrachialdruese contains trunculus above all
potassium salts of the sulfuric acid ester of 6-Bromindoxyl as well as 2-Methylthio
and 2-Methylsulfonyl-6-bromindoxyl of the Murex frequent in the Mediterranean.
This Indoxylderivate is hydrolyzed under catalysis of the enzyme Purpurase likewise
occurring in the gland. Develops the 6-Bromindoxyle, which during light and oxygen
effect to magenta are oxidized.
For the explanation of the changing colours of the antiken magenta is the following of
importance. Dibromindigo is insoluble in nearly all solvents including water. In order
to draw it up on material, it must be converted as vat dye reductively into its watersoluble Leukoform. The material is soaked with it, and at air again the actual coloring
material forms by oxidation by means of oxygen. The Leukoform is very rapidly
debromiert by light. In the consequence the material - depending upon duration of the
influence of light - with a more or less large portion of blue Indigo and purpurnem
Dibromindigo is colored; the resulting colours are enough from (pupur)rot to blue. Is
added that some kinds of magenta snail contain genuin partial bromine-free
preliminary stages, thus also without the light reaction a mixture of purpurn and blue
supplies.
Colouring with vegetable Indigo however can vary by the fact in the colour that
beside Indigo its red of isomer Indirubin (Indigorot) is formed. The appropriate
kirschrote Dibromindirubin was proven however in snail secretions oxidized only in
very small quantity (about 1 per cent), can reach a portion of up to 14 per cent
however allegedly after vatting (6).
Coloring techniques in the antiquity
The exact coloring methods of the antiquity are today no more well-known, it give
however in the literature some referring to different techniques. An exact knowledge
of the antiken coloring methods is also basis for analytic work, in order the
authenticity of colored antiques to prove to be able (8). A large problem represented
the transfer of the coloring material into its reduced Leukoform, which one needed for
the actual dyeing process. Modern reducing agents such as sodium dithionite were not
available. One had to thus change over to other methods.
How this reduction ran off exactly, but there are several hypotheses. A possibility is
the preparation of the Kuepe in a tin container, whereby the tin serves as reducing
agent. The Reduktionspotenzial of tin is large actually enough, in order to reduce
Dibromindigo. According to another method one covers the dyebath with oil and
shifts it with grape juice. The oil film prevents an oxidation by atmospheric oxygen,
and glucose contained in the grape juice serves for the stabilization of the Kuepe,
even if their weak Reduktionspotenzial is not sufficient for actual reaction. This task
is attributed the Merkaptanen likewise occurring in the snail excerpt such as
Methanthiol.
Coloring materials from the laboratory
Magenta can be made today synthetically of 4-Methyl-3-nitrophenamin, which
develops during nitrating of p-p-Toluidin, (9). This is diazotiert afterwards at the
amine and bromiert by a Sandmeyer reaction under catalysis by Kupfer(I) ions. The
received product at group of methyls by Chrom(VI)oxid and acetic anhydrid to the
aldehyde one oxidizes. In the last step develops in aqueous acetone under addition of
sodium hydroxide 6,6'-Dibromindigo.
In traditional way, i.e. by extraction of gland secretions of the magenta snail today
materials for special God-official purposes are only colored, for example garbs of the
Jewish Oberrabbinat. In Mexico a small development assistance project was started,
with which native magenta snails from the Pacific "milk" and of the in such a way
won secretion colored materials make. The magenta synthesis has today however no
economic meaning more and only for historical or restaurativen purposes is operated.
How toilsome and zeitaufwaendig production must have been once, one can read off
from the fact that Friedlaender had to slaughter about 12000 snails in the year 1909
for the 1.4 g of the pure coloring material, which he needed for the classification of
the structural formula.
Except textiles in the antiquity also skin and hair with magenta were colored; with
honey transferred it served as painter color. In most recent time two Indigo derivatives
became suddenly for pharmacy interesting. That already longer admitted alkaloid
Tryptanthrin (10) from the Faerberwaid proved than selective vegetable restrictor of
the Cyclooxygenase-2 (11). Faerberwaid (Isatis tinctoria) was to in 17. Century
important supplier of Indigo. Recently one discovered that Indirubin (Indigorot)
restrains Indigo isomers the certain Cytisin dependent Kinasen (CDKs) selectively, so
that the search for further magenta and Indigo derivatives became lively (12). CDK
inhibitors are considered at present as promising new cytostatic drug class (13).
Übrigens konnten schon die Heilkundigen der Antike dem Purpur etwas abgewinnen.
Zermahlene Purpurschnecken, vermischt mit Honig oder Schweineschmalz, sollten
als Salbe zum Auftragen bei Brandwunden oder bei chronischem Ohrengeschwulst
verwendet werden. Bei Mandelentzündung wurde empfohlen, eine Natter mit einer
purpurnen Leinenschnur zu erdrosseln und sie dann solange um den Hals des
Patienten zu binden, bis Besserung eintrat.
Literatur:
1. Reinhold, M., History of Purple as a Status Symbol in Antiquity. Bruxelles
1970 (Coll. Latomus, Vol. 116).
2. Baker, J. T., Tyrischer Purpur: ein antiker Farbstoff, ein modernes Problem.
Endeavour 33 (1974) 11-17.
3. Artikel "purpura". In: Paulys Realencyclopädie der classischen
Altertumswissenschaften. Stuttgart, Alfred Druckenmüller Verlag 1959, Bd.
46, Sp. 2000-2020.
4. Friedlaender, P., Über den Farbstoff des antiken Purpurs aus murex brandaris.
Ber. dt. Chem. Ges. 42 (1909) 765-770.
5. Schmidt, H., Indigo - 100 Jahre industrielle Synthese. Chemie Uns. Zeit 31
(1997) 121-128.
6. Clark, R. J. H., Cooksey, C. J., Bromoindirubins. J. Soc. Dyers Colour. 113
(1997) 316-321.
7. Zollinger, H., Welche Farbe hat der antike Purpur? Textilveredlung 24 (1989)
207-212.
8. McGovern, P. E., Michel, R. H., Anal. Chem. 57 (1985) 1515A-1521A.
9. Pinkney, J. M., Chalmers, J. A., Synthesising Tyrian Purple. Educ. Chem. 16
(1979) 144-145. Diese Arbeitsvorschrift weist erhebliche Mängel auf; eine
verbesserte Vorschrift ist von uns zur Publikation eingesandt.
10. Honda, G., Tosirisuk, V., Tabata, M., Isolation of an antidermatophytic,
tryptanthrin, from indigo plants, Polygonum tinctorium and Isatis tinctoria.
Planta Med. 38 (1980) 275-276.
11. Danz, H., et al., Identification and isolation of the COX-2 inhibitory principle
in Isatis tinctoria L. (Brassicaceae). Poster auf der Frühjahrstagung der
Deutschen Pharmazeutischen Gesellschaft, Frankfurt, 3. bis 5. März 2000.
12. Hoessel, R., et al., Indirubin, the active constituent of a Chinese antileukemia
medicine, inhibits cyclin-dependent kinases. Nat. Cell Biol. 1 (1999) 60-67.
13. Sausville, E. A., et al., Cyclin-dependent kinases: initial approaches to exploit
a novel therapeutic target. Pharmacol. Ther. 82 (1999) 285-292.
Interessierte Apotheker können beim Verfasser 6,6'-Dibromindigo oder mit Purpur
gefärbte Stoffe erwerben.
The Original In German
FARBSTOFFCHEMIE
Purpur, die Farbe der Kaiser
von Matthias Zentgraf, Peter Imming und Ingo Imhof, Marburg
Der echte Purpur, auch tyrischer Purpur genannt, war in der Antike ein
wichtiger und wertvoller Farbstoff. Er wurde immer dann eingesetzt, wenn es
galt, ein St ck Stoff zu etwas Besonderem zu machen (1). In der Stadt Tyrus im
heutigen Libanon waren die ‫ה‬ltesten und ber hmtesten Produktionsst‫ה‬tten f r
Purpur angesiedelt. Erst im 20. Jahrhundert wurde die farbgebende
Komponente als 6,6´-Dibromindigo identifiziert. Purpur, einst kostbarster
Textilfarbstoff, kann heute im Labor synthetisiert werden, wenn auch recht
m hsam.
Das Wort "Purpur" leitet sich vermutlich von einem griechischen Wort f r "mischen,
anr hren" ab (2). Eine Sage berichtet, dass der Hund des ph‫צ‬nizischen Gottes
Melkarth, den die R‫צ‬mer "tyrischen Herakles" nannten, einst am Strand eine
Schnecke fra‗ und davon eine purpurfarbene Schnauze bekam. Die geheimnisvolle
Farbe lie‗ sich nicht wieder abwaschen. Daraufhin soll Melkarth seiner Geliebten, der
Nymphe Tyros, ein Kleid geschenkt haben, das mit dieser Farbe gef‫ה‬rbt worden war
(3).
Sicher ist, dass die Kunst des Purpurf‫ה‬rbens von den Ph‫צ‬niziern entdeckt wurde. Von
dort aus verbreitete sie sich nach gypten, Griechenland und Rom. Praktisch jede
Hochkultur der damaligen Zeit kannte diesen besonderen Farbstoff. Die
Einsatzgebiete waren entsprechend zahlreich. Wenn die griechischen EliteInfanteristen, die so genannten Hopliten, in die Schlacht zogen, trugen sie ein
Gewand, das mit reinem Purpur gef‫ה‬rbt war. Die Farbe sollte zum einen den Gegner
durch ihre Pracht beeindrucken und verunsichern, zum anderen war sie durch ihren
dunklen Ton gut geeignet, die Wunden der Soldaten zu verbergen. Bei Seeschlachten
der griechischen Flotte war das Schiff des Admirals oft an einem purpurnen Segel zu
erkennen. In der Sagenwelt der alten Griechen hat der Purpur ebenfalls seinen Platz
gefunden. So h llte der Trojanerk‫צ‬nig Priamos den Leichnam seines Sohnes Hektor
in ein Purpurtuch und lie‗ ihn darin bestatten.
Auch die R‫צ‬mer waren sich der Besonderheit des Farbstoffs bewusst. So trugen die
angesehenen Equites (Ritter) eine schmale Purpurborte an ihren Togen. Die
Senatoren, angesehener und rangh‫צ‬her, schm ckten sich mit einem breiteren
Streifen, und der Imperator selbst trug in der Schlacht gar einen Purpurmantel, der
weithin ber das Schlachtfeld zu sehen war. Die edle Farbe war in der r‫צ‬mischen
High Society so beliebt, dass sich die r‫צ‬mischen Kaiser veranlasst sahen, den
Gebrauch von Purpur einzuschr‫ה‬nken. Nur noch den h‫צ‬chsten Beamten und nat rlich
sich selbst und ihren Familien gestatteten sie es, ihn zu tragen.
Eine besondere Stellung nahm der Purpur auf religi‫צ‬sem Gebiet ein. Die Bibel
erw‫ה‬hnt ihn an einigen Stellen, so waren beispielsweise die Vorh‫ה‬nge der Stiftsh tte
w‫ה‬hrend der W stenwanderung der Israeliten aus blauem und rotem Purpur gewirkt
(2. Mose 26). Um Jesus als "K‫צ‬nig der Juden" zu verspotten, legten ihm die
r‫צ‬mischen Soldaten vor seiner Kreuzigung zur Dornenkrone einen purpurfarbenen
Mantel um (Markus 15).
Von der Kaiser- zur Kardinalsfarbe
Mit der Zerschlagung des R‫צ‬mischen Reiches und der Aufteilung in ost- und
westr‫צ‬misches Reich ging auch die gro‗e Zeit des Purpurs zu Ende. Lediglich im
ostr‫צ‬mischen Reich berlebte die alte F‫ה‬rbekunst. Mit dessen Eroberung durch die
T rken verschwanden die bedeutendsten und bekanntesten Produktionsst‫ה‬tten der
Stadt Tyrus. Ganz aus dem Mittelmeerraum verschwand der antike Purpur mit dem
Fall Konstantinopels im Jahre 1453. Noch heute spricht man vom "Kardinalspurpur".
Ob aber die Robe und Kopfbedeckung der r‫צ‬misch-katholischen Kardin‫ה‬le tats‫ה‬chlich
einmal mit echtem Purpur gef‫ה‬rbt war, ist unsicher. Heutzutage und wahrscheinlich
seit der Institution dieses Amtes sind die Gew‫ה‬nder leuchtend rot – "scharlachrot"
nach dem fr her f r die F‫ה‬rbung verwendeten Cochenille aus Schildl‫ה‬usen. Zwar
nicht mit Purpur gef‫ה‬rbt, aber ihm farblich ‫ה‬hnlicher als das Kardinalsrot ist das
Violett der katholischen Bischofsgew‫ה‬nder.
Da es bereits im R‫צ‬mischen Reich billigere Ersatzfarben gab, nahmen diese den Platz
des echten teuren F‫ה‬rbemittels ein. Sie hatten aber einen anderen Farbton: Statt
"purpurrot" - das man auch altrosa oder violett nennen kann - sind sie leuchtend rot.
Auch der "Purpurmantel", den Elisabeth II. von England bei ihrer Kr‫צ‬nung im Jahre
1953 trug, war rot. Man sieht daran, dass sich die Bedeutung des Wortes Purpur seit
der Antike ver‫ה‬ndert hat. Zudem wurden fr her Farben h‫ה‬ufig nach der Herkunft
oder kulturellen Bedeutung der farbgebenden Komponente bezeichnet, nicht – wie
wir das heute gew‫צ‬hnlich tun – nach dem exakten Farbton. So erkl‫ה‬rt sich auch,
warum die Evangelisten Markus und Johannes den erw‫ה‬hnten Spottmantel als
purpurn (porfura) bezeichnen, w‫ה‬hrend Matth‫ה‬us "scharlachrot" schreibt (kokkinoV,
Ursprungswort f r Cochenille).
Welche Farbe hatte der antike Purpur?
Um diese Frage zu beantworten, muss man einen Blick auf die Art und Weise seiner
Herstellung und Gewinnung werfen. Bis zur Aufkl‫ה‬rung der Struktur und der
Entwicklung einer Synthese zu Beginn des 20. Jahrhunderts gab es nur eine Quelle:
ein wei‗liches Sekret aus einer kleinen Dr se der Purpurschnecken, der
Hypobrachialdr se. L‫ה‬sst man das Sekret an Sonne und Luft stehen, ver‫ה‬ndert sich
die Farbe allm‫ה‬hlich ber hellgr n, dunkelgr n, meergr n und hellblau nach
purpurrot. Die chemischen Vorg‫ה‬nge bei diesen Umwandlungen konnten erst
untersucht werden, als der Chemiker Friedl‫ה‬nder (4) 1908 die Struktur der
farbgebenden Komponente als 6,6'-Dibrom-Derivat des Indigos aufkl‫ה‬rte, jenem
blauen Farbstoff, der auch heute noch gro‗industriell zum F‫ה‬rben vor allem von
Jeansstoffen eingesetzt wird (5).
Nach Arbeiten von Zollinger enth‫ה‬lt die Hypobrachialdr se der im Mittelmeer
h‫ה‬ufigen Murex trunculus vor allem die Kaliumsalze des Schwefels‫ה‬ureesters von 6Bromindoxyl sowie 2-Methylthio- und 2-Methylsulfonyl-6-bromindoxyl. Diese
Indoxylderivate werden unter Katalyse des ebenfalls in der Dr se vorkommenden
Enzyms Purpurase hydrolysiert. Dabei entstehen die 6-Bromindoxyle, welche bei
Licht- und Sauerstoffeinwirkung zu Purpur oxidiert werden.
Zur Erkl‫ה‬rung der wechselnden Farbt‫צ‬ne des antiken Purpurs ist folgendes von
Bedeutung. Dibromindigo ist in fast allen L‫צ‬sungsmitteln einschlie‗lich Wasser
unl‫צ‬slich. Um es auf Stoff aufzuziehen, muss es als K penfarbstoff reduktiv in seine
wasserl‫צ‬sliche Leukoform umgewandelt werden. Der Stoff wird damit getr‫ה‬nkt, und
an der Luft bildet sich durch Oxidation mittels Sauerstoff wieder der eigentliche
Farbstoff. Die Leukoform wird durch Licht sehr rasch debromiert. In der Folge ist der
Stoff - je nach Dauer der Lichteinwirkung - mit einem mehr oder weniger gro‗en
Anteil von blauem Indigo und purpurnem Dibromindigo gef‫ה‬rbt; die resultierenden
Farbt‫צ‬ne reichen von (pupur)rot bis blau. Es kommt hinzu, dass manche
Purpurschnecken-Arten genuin teilweise bromfreie Vorstufen enthalten, also auch
ohne die Lichtreaktion ein Gemisch von purpurn und blau liefern.
F‫ה‬rbungen mit pflanzlichem Indigo hingegen k‫צ‬nnen dadurch im Farbton variieren,
dass neben Indigo sein rotes Isomeres Indirubin (Indigorot) gebildet wird. Das
entsprechende kirschrote Dibromindirubin wurde allerdings in oxidierten
Schneckensekreten nur in sehr geringer Menge (etwa 1 Prozent) nachgewiesen, kann
aber angeblich nach Verk pung einen Anteil von bis zu 14 Prozent erreichen (6).
F‫ה‬rbetechniken in der Antike
Die genauen F‫ה‬rbemethoden der Antike sind heute nicht mehr bekannt, es gibt jedoch
in der Literatur einige Hinweise auf verschiedene Techniken. Eine genaue Kenntnis
der antiken F‫ה‬rbemethoden ist auch Grundlage f r analytische Arbeiten, um die
Echtheit gef‫ה‬rbter Antiquit‫ה‬ten nachweisen zu k‫צ‬nnen (8). Ein gro‗es Problem stellte
die berf hrung des Farbstoffs in seine reduzierte Leukoform dar, die man f r den
eigentlichen F‫ה‬rbeprozess ben‫צ‬tigte. Moderne Reduktionsmittel wie Natriumdithionit
standen nicht zur Verf gung. Man musste also auf andere Methoden ausweichen.
Wie diese Reduktion genau ablief, daf r gibt es mehrere Hypothesen. Eine
M‫צ‬glichkeit ist die Zubereitung der K pe in einem Zinngef‫‗ה‬, wobei das Zinn als
Reduktionsmittel dient. Tats‫ה‬chlich ist das Reduktionspotenzial von Zinn gro‗ genug,
um Dibromindigo zu reduzieren. Nach einer anderen Methode bedeckt man das
F‫ה‬rbebad mit l und versetzt es mit Traubensaft. Die lschicht verhindert eine
Oxidation durch Luftsauerstoff, und die im Traubensaft enthaltene Glucose dient zur
Stabilisierung der K pe, wenn auch ihr schwaches Reduktionspotenzial nicht zur
eigentlichen Reaktion ausreicht. Diese Aufgabe wird den ebenfalls im
Schneckenextrakt vorkommenden Merkaptanen wie Methanthiol zugeschrieben.
Farbstoffe aus dem Labor
Purpur kann heute synthetisch aus 4-Methyl-3-nitrophenamin, welches bei der
Nitrierung von p-Toluidin entsteht, hergestellt werden (9). Dieses wird am Amin
diazotiert und anschlie‗end durch eine Sandmeyer-Reaktion unter Katalyse von
Kupfer(I)-Ionen bromiert. Das erhaltene Produkt wird an der Methylgruppe durch
Chrom(VI)oxid und Essigs‫ה‬ureanhydrid zum Aldehyd oxidiert. Im letzten Schritt
entsteht in w‫ה‬ssrigem Aceton unter Zugabe von Natriumhydroxid 6,6'-Dibromindigo.
Auf traditionelle Weise, das hei‗t durch Extraktion von Dr sensekreten der
Purpurschnecke werden heute nur noch Stoffe f r spezielle gottesdienstliche Zwecke
gef‫ה‬rbt, zum Beispiel Gew‫ה‬nder f r das j dische Oberrabbinat. In Mexiko wurde ein
kleines Entwicklungshilfeprojekt gestartet, bei dem Einheimische Purpurschnecken
aus dem Pazifik "melken" und aus dem so gewonnenen Sekret gef‫ה‬rbte Stoffe
herstellen. Die Purpursynthese hat heute aber keine wirtschaftliche Bedeutung mehr
und wird nur zu historischen oder restaurativen Zwecken betrieben. Wie m hselig
und zeitaufw‫ה‬ndig die Produktion einst gewesen sein muss, kann man an der Tatsache
ablesen, dass Friedl‫ה‬nder im Jahre 1909 f r die 1,4 g des reinen Farbstoffs, die er f r
die Aufschl sselung der Strukturformel ben‫צ‬tigte, etwa 12000 Schnecken schlachten
musste.
Au‗er Textilien wurden in der Antike auch Haut und Haare mit Purpur gef‫ה‬rbt; mit
Honig versetzt diente er als Malerfarbe. In neuester Zeit sind zwei Indigo-Derivate
pl‫צ‬tzlich f r die Pharmazie interessant geworden. Das schon l‫ה‬nger bekannte
Alkaloid Tryptanthrin (10) aus dem F‫ה‬rberwaid erwies sich als selektiver pflanzlicher
Hemmstoff der Cyclooxygenase-2 (11). F‫ה‬rberwaid (Isatis tinctoria) war bis ins 17.
Jahrhundert wichtiger Lieferant von Indigo. Vor kurzem entdeckte man, dass das
Indigo-Isomere Indirubin (Indigorot) bestimmte Cytisin-abh‫ה‬ngige Kinasen (CDKs)
selektiv hemmt, so dass die Suche nach weiteren Purpur- und Indigo-Derivaten
angeregt wurde (12). CDK-Inhibitoren gelten derzeit als aussichtsreiche neue
Zytostatika-Klasse (13).
brigens konnten schon die Heilkundigen der Antike dem Purpur etwas abgewinnen.
Zermahlene Purpurschnecken, vermischt mit Honig oder Schweineschmalz, sollten
als Salbe zum Auftragen bei Brandwunden oder bei chronischem Ohrengeschwulst
verwendet werden. Bei Mandelentz ndung wurde empfohlen, eine Natter mit einer
purpurnen Leinenschnur zu erdrosseln und sie dann solange um den Hals des
Patienten zu binden, bis Besserung eintrat.
Literatur:
1. Reinhold, M., History of Purple as a Status Symbol in Antiquity. Bruxelles
1970 (Coll. Latomus, Vol. 116).
2. Baker, J. T., Tyrischer Purpur: ein antiker Farbstoff, ein modernes Problem.
Endeavour 33 (1974) 11-17.
3. Artikel "purpura". In: Paulys Realencyclop‫ה‬die der classischen
Altertumswissenschaften. Stuttgart, Alfred Druckenm ller Verlag 1959, Bd.
46, Sp. 2000-2020.
4. Friedlaender, P., ber den Farbstoff des antiken Purpurs aus murex brandaris.
Ber. dt. Chem. Ges. 42 (1909) 765-770.
5. Schmidt, H., Indigo - 100 Jahre industrielle Synthese. Chemie Uns. Zeit 31
(1997) 121-128.
6. Clark, R. J. H., Cooksey, C. J., Bromoindirubins. J. Soc. Dyers Colour. 113
(1997) 316-321.
7. Zollinger, H., Welche Farbe hat der antike Purpur? Textilveredlung 24 (1989)
207-212.
8. McGovern, P. E., Michel, R. H., Anal. Chem. 57 (1985) 1515A-1521A.
9. Pinkney, J. M., Chalmers, J. A., Synthesising Tyrian Purple. Educ. Chem. 16
(1979) 144-145. Diese Arbeitsvorschrift weist erhebliche M‫ה‬ngel auf; eine
verbesserte Vorschrift ist von uns zur Publikation eingesandt.
10. Honda, G., Tosirisuk, V., Tabata, M., Isolation of an antidermatophytic,
tryptanthrin, from indigo plants, Polygonum tinctorium and Isatis tinctoria.
Planta Med. 38 (1980) 275-276.
11. Danz, H., et al., Identification and isolation of the COX-2 inhibitory principle
in Isatis tinctoria L. (Brassicaceae). Poster auf der Fr hjahrstagung der
Deutschen Pharmazeutischen Gesellschaft, Frankfurt, 3. bis 5. M‫ה‬rz 2000.
12. Hoessel, R., et al., Indirubin, the active constituent of a Chinese antileukemia
medicine, inhibits cyclin-dependent kinases. Nat. Cell Biol. 1 (1999) 60-67.
13. Sausville, E. A., et al., Cyclin-dependent kinases: initial approaches to exploit
a novel therapeutic target. Pharmacol. Ther. 82 (1999) 285-292.
Interessierte Apotheker k‫צ‬nnen beim Verfasser 6,6'-Dibromindigo oder mit Purpur
gef‫ה‬rbte Stoffe erwerben.